葫芦[n]脲主体对二乙烯基蒽类衍生物力致变色性质的影响 高等学校化学学报    2023, 44 (10): 20230171-.   DOI:10.7503/cjcu20230171

Fig.2 UV⁃Vis spectra of G1(20 μmol/L in H₂O) with different amounts of CB[8](0—20 μmol/L)(A) and CB[10](0—10 μmol/L)(B)

正文中引用本图/表的段落

冰浴条件下， 将190 mg（0.4 mmol）化合物1b和600 mg叔丁醇钾加入100 mL双口烧瓶中； 将600 mg 3-吡啶甲醛与40 mL无水四氢呋喃混合均匀后注射到烧瓶中， 鼓N₂气5 min后于35 ℃反应24 h. 反应结束后， 将反应液离心， 取上层清液， 经旋转蒸发除去溶剂得到粗产物， 用柱色谱进行提纯， 以体积比为400∶1， 200∶1和100∶1的二氯甲烷/甲醇作为洗脱剂， 梯度过柱得到BP3VA黄绿色固体90 mg（0.23 mmol）， 产率58.9%. 1H NMR（DMSO-d₆， 600 MHz）， δ： 8.97（d， J=2.3 Hz， 2H）， 8.57（dd， J=4.8， 1.6 Hz， 2H）， 8.41（dd， J=6.8， 3.3 Hz， 4H）， 8.37~8.26（m， 4H）， 7.58（dd， J=6.9， 3.2 Hz， 4H）， 7.51（dd， J=7.9， 4.8 Hz， 2H）， 7.00（d， J=16.7 Hz， 2H）. 核磁共振氢谱图见本文支持信息图S2.

图1（A）为客体G1与CB［8］识别的核磁共振氢谱图. 由图1（A）可见， CB［8］浓度为1.0 mmol/L时， 可观察到自由和包合的客体分子的信号［图1（A）谱线d］以及CB［8］质子信号的分裂［图1（A）谱线g］， 表明客体G1与CB［8］的结合在核磁时间尺度上表现为慢交换. 随着CB［8］浓度的增加， G1的吡啶鎓部分的质子信号峰H_e～H_i全部向高场有较大的移动（Δδ=?0.62， ?0.81， ?0.48， ?0.54， ?0.67）， 蒽核部分的质子信号峰H_a向高场有较小的移动（Δδ=?0.20）， H_b向低场轻微移动（Δδ=0.09）， 烯键部分的质子信号峰H_c向低场轻微移动（Δδ=0.11）， 而H_d向高场轻微移动（Δδ=?0.10）. 质子信号峰的位移表明， G1的吡啶鎓部分位于CB［8］的空腔内， 蒽核部分位于CB［8］的羰基端口外围. 对图1（A）谱线g进行积分分析， 得知主客体的摩尔比约为1∶1， 而客体G1具有2个对称的吡啶鎓基团， 因此分子两端都会与CB［8］结合. 由此推测， CB［8］与G1以摩尔比2∶2的结合模式形成了主客体包合物， 即2个客体G1平行交错堆叠在2个CB［8］的空腔中［40］. 从二维NOESY核磁图谱可以看出， 吡啶鎓部分质子H_i与H_e～H_h的相关信号峰， 这种分子间的信号相关性进一步证明形成了摩尔比2∶2的主客体包合物（见本文支持信息图S16）. 客体G2和G3与CB［8］的识别模式与上述结果相似， 核磁共振氢谱图见本文支持信息图S17和S18.

图2为客体G1与CB［8］和CB［10］的水相紫外-可见光谱图. 随着CB［8］浓度的增加， 溶液的紫外-可见吸收强度逐渐减弱， 最大吸收峰从417 nm处红移到444 nm处； 随着CB［10］浓度的增加， 溶液的紫外-可见吸收强度先减弱再增强， 最大吸收峰从417 nm处红移到445 nm处. 这是因为G1与CB［8］和CB［10］形成主客体包合物后， 分子间π-π相互作用增强， 从而导致吸收峰红移. 对客体G2和G3进行相同检测， 所得结果与上述结果相似（见本文支持信息图S22和S23）.

本文的其它图/表

• Fig.1  ¹H NMR spectra of G1(D₂O, 600 MHz, 298 K, 2.0 mmol/L) with 0(a), 0.4(b), 0.8(c), 1.0(d), 1.2(e), 1.6(f) and 2.0(g) mmol/L of CB[8](A) and ¹H NMR spectra of G1(D₂O, 600 MHz, 298 K, 2.0 mmol/L) with 0(a), 0.2(b), 0.4(c), 0.5(d), 0.6(e), 0.8(f), and 1.0(g) mmol/L of CB[10](B)
• Fig.3  PL spectra of G1(200 μmol/L in H₂O) with different amounts of CB[8](0—200 μmol/L)(A) and CB[10](0—100 μmol/L)(B)(λ_ex=420 nm)
• Fig.4  Decay curve of G1, CB[8]₂·G1₂ and CB[10]·G1₂(200 μmol/L in H₂O) at the peak emission wavelength of 556, 606 and 606 nm, respectively
• Fig.5  PL spectra of G1(A), CB[8]₂·G1₂(B) and CB[10]·G1₂(C) in different states(λ_ex=420 nm)
• Fig.6  PXRD patterns of G1(A), CB[8]₂·G1₂(B) and CB[10]·G1₂(C) in different states