甲烷与HO2反应的微观动力学研究

高等学校化学学报 ›› 2003, Vol. 24 ›› Issue (5): 872.

甲烷与HO₂反应的微观动力学研究

崔草香, 吕文彩, 李泽生, 孙家锺

吉林大学理论化学研究所, 理论化学计算国家重点实验室, 长春 130024

收稿日期:2002-04-24 出版日期:2003-05-24 发布日期:2003-05-24
通讯作者: 吕文彩(1963年出生),女,博士,副教授,从事量子化学研究.E-mail:wencailu@yahoo.com E-mail:wencailu@yahoo.com
基金资助:
国家自然科学基金(批准号:29892168);教育部骨干教师基金;教育部科学技术生产项目基金

Studies on Microdynamics of the Reaction Between HO₂and Methane with Direct Ab Initio

CUI Cao-Xiang, LU Wen-Cai, LI Ze-Sheng, SUN Jia-Zhong

State Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry, Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University, Changchun 130023, China

Received:2002-04-24 Online:2003-05-24 Published:2003-05-24

摘要/Abstract

摘要： 应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G^**方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO₂反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08～2.85,用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数.

关键词: HO₂, 甲烷, Ab initio, 速率常数, 动力学分析

Abstract: The ab initio direct dynamics method at the B3LYP/6-311+G^**level is employed to studythe HO₂ion reaction CH₄+ HO₂- CH₃+ H₂O₂on a wide temperature range 300-2000 K.The barrier heights obtained for the forward CH₄+ HO₂- CH₃+ H₂O₂and reverse reactions CH₃+H₂O₂- CH₄-HO₂are 11. 83 and 102. 90 kJ/mol, respectively. Comparing with one recent experiment. The ratio of k_cvt/sct/k_exptis within the range 1. 08-2. 85. We can expect that the predicted values at the high temperature are reliable.

Key words: Peroxide(HO₂), Methane, Ab initio, Rate constants, Kinetic analysis

中图分类号:

O641

TrendMD:

崔草香, 吕文彩, 李泽生, 孙家锺. 甲烷与HO₂反应的微观动力学研究. 高等学校化学学报, 2003, 24(5): 872.

CUI Cao-Xiang, LU Wen-Cai, LI Ze-Sheng, SUN Jia-Zhong. Studies on Microdynamics of the Reaction Between HO₂and Methane with Direct Ab Initio. Chem. J. Chinese Universities, 2003, 24(5): 872.

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