6-N杂环取代血根碱衍生物的合成、 结构表征、 生物活性与构效关系

doi:10.7503/cjcu20230231

摘要/Abstract

摘要：

以血根碱为先导, 通过活性基团拼接方法, 设计合成了一类结构新颖的6-N杂环取代血根碱衍生物. 目标化合物的结构均通过核磁共振波谱(NMR)、红外光谱(IR)和高分辨质谱(HRMS)确证. 采用生长速率法测定了目标化合物的体外抑菌活性, 并对其构效关系进行了分析. 初步抑菌活性测试结果表明, 目标化合物3a-06, 3a⁃07, 3b⁃01, 3c-07和3c-08对10种供试病原菌表现出相对广谱的抑菌活性, 在50 μg/mL浓度下, 对多数供试病原菌抑制率在72%以上. 精密毒力测定结果显示, 部分目标化合物表现出优良的抑菌活性. 化合物3b-01对茶叶炭疽病菌和棉花立枯病菌的半最大效应浓度(EC₅₀值)分别为8.52和9.77 μg/mL; 化合物3c-08对茶叶炭疽病菌和茶叶轮斑病菌的EC₅₀值分别为9.17和8.83 μg/mL, 具有在茶叶病害防治方面应用的潜力. 与先导化合物血根碱盐酸盐相比, 多数目标化合物表现出较优的抑菌活性. 杀虫活性初步测定结果表明, 在400 μg/mL浓度下该类化合物对桃蚜的杀虫活性一般. 本文为血根碱衍生物的进一步开发利用提供了一定依据.

关键词: 博落回, 血根碱衍生物, N杂环, 生物活性, 构效关系

Abstract:

A novel series of 6-N⁃heterocycle substituted sanguinarine derivatives was designed and synthesized by active group splicing with sanguinarine as lead. The structures of title compounds were confirmed by ¹H NMR， ¹³C NMR， IR and HRMS. By using the mycelium growth rate method， title compounds were evaluated for antifungal activities in vitro and structure-activity relationships（SAR） were investigated. The preliminary antifungal activity test results indicate that compounds 3a⁃06， 3a⁃07， 3b⁃01， 3c⁃07 and 3c⁃08 exhibited a relatively broad spectrum of fungicidal activity against ten tested pathogens at a concentration of 50 μg/mL， the inhibition rate against most of the tested pathogens is above 72%. In further precision virulence assay， some title compounds showed good antifungal activity. The median effective concentrations （EC₅₀） of compound 3b⁃01 against Colletotrichum camalliae Massee and Thanatepephorus cucumeris were 8.52 and 9.77 μg/mL， respectively. The EC₅₀ of compound 3c⁃08 against Colletotrichum camalliae Massee and Pestalotiopsis theae （Sawada） Steyaer were 9.17 and 8.83 μg/mL， respectively. Compound 3c⁃08 has the potential for application in the prevention and control of tea diseases. Compared with the lead compound sanguinarine hydrochloride， most of the title compounds showed better antifungal activity. The preliminary results of insecticidal activity showed that the insecticidal activity of these compounds against Myzus persicae was normal at a concentration of 400 μg/mL. In conclusion， these results laid a foundation for further development and utilization of sanguinarine derivatives.

Key words: Macleaya cordata, Sanguinarine derivatives, N-heterocyclic, Biological activity, Structure-activity relationships（SAR）

中图分类号:

O626

TrendMD:

贾长青, 马瑞, 钱玺丞, 覃兆海, 许厚强. 6-N杂环取代血根碱衍生物的合成、结构表征、生物活性与构效关系. 高等学校化学学报, 2023, 44(11): 20230231.

JIA Changqing, MA Rui, QIAN Xicheng, QIN Zhaohai, XU Houqiang. Synthesis， Characterization， Biological Activity and Structure-activity Relationship of 6-N-heterocyclic Substituted Sanguinarine Derivatives. Chem. J. Chinese Universities, 2023, 44(11): 20230231.

图/表 8

Table 1 Physico-chemical constants of title compound 3

Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield（%）	HRMS（ESI）， found （M+H）⁺（m/z， calcd. ）	IR（KBr）， $ν ˜$ /cm^-1
3a⁃01	White powder	237—239	30.1	399.1332 （399.1345）	3407， 2893， 2362， 1498， 1479， 1463， 1440， 1248， 1185， 1099， 1038， 941， 862， 802， 726
3a⁃02	White powder	207—209	41.6	413.1509（413.1501）	3396， 2899， 1497， 1463， 1441， 1416， 1362， 1249， 1185， 1149， 1103， 1033， 963， 938， 895， 860， 822
3a⁃03	White powder	228—230	30.2	427.1651（427.1658）	3429， 2891， 1471， 1440， 1362， 1250， 1183， 1149， 1103， 1077， 1035， 941， 900， 868， 806， 782， 652
3a⁃04	Yellowish crystal	203—205	21.7	507.1526（507.1532）	2910， 2906， 2327， 1698， 1687， 1685， 1479， 1469， 1463， 1247， 1243， 1047， 1041， 948， 927
3a⁃05	White powder	213—215	63.5	457.1394（457.1400）	3459， 2901， 2359， 2342， 1693， 1540， 1497， 1477， 1463， 1446， 1252， 1200， 1041， 996， 945， 865， 800
3a⁃06^a	White powder	228—230	41.7		3440， 2896， 2359， 1658， 1475， 1464， 1410， 1319， 1252， 1039， 943， 874， 796， 743
3a⁃07^b	White powder	218—220	61.6		2903， 2358， 1650， 1253， 1475， 1464， 1444， 1363， 1253， 1189， 1102， 1039， 928， 861， 756
3a⁃08	White crystal	203—205	40.5	427.1290（427.1294）	2888， 2844， 1665， 1469， 1443， 1217， 1043， 942， 869， 797， 759
3a⁃09^c	White powder	233—235	42.3		3445， 2901， 2358， 1681， 1527， 1498， 1476， 1465， 1250， 1218， 1143， 1039， 877， 808
Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield（%）	HRMS（ESI）， found （M+H）⁺（m/z， calcd. ）	IR（KBr）， $ν ˜$ /cm^-1
3a⁃10^d	White powder	222—224	28.5		2900， 2356， 1609， 1527， 1497， 1469， 1446， 1304， 1253， 1102， 1040， 948， 926， 864， 825， 811
3b⁃01	White powder	202—204	46.4	400.1295（400.1297）	2898， 2364， 1477， 1464， 1445， 1251， 1188， 1107， 1041， 941， 862， 821， 799
3b⁃02	White powder	205—207	53.6	414.1448（414.1454）	2902， 1496， 1469， 1448， 1251， 1187， 1150， 1105， 1037， 934， 867， 806， 761
3c⁃01	White crystal	195—197	56.4	414.1450（414.1454）	2899， 2359， 2342， 1464， 1444， 1252， 1188， 1104， 1037， 944， 864， 801， 759
3c⁃02^e	White powder	229—231	41.6		2900， 2345， 1464， 1447， 1250， 1189， 1037， 943， 862， 811， 781
3c⁃03	White powder	241—243	63.3	526.0260（526.0264）	3432， 2895， 2358， 1465， 1448， 1253， 1187， 1104， 1040， 941， 865， 800， 768
3c⁃04	White powder	232—234	40.5	526.0259（526.0264）	2898， 2359， 2342， 1610， 1498， 1476， 1465， 1447， 1252， 1188， 1103， 1037， 941， 865， 802， 781
3c⁃05	White crystal	197—198	56.6	478.0394（478.0402）	2898， 2362， 2342， 1499， 1477， 1448， 1293， 1252， 1187， 1158， 1105， 1038， 945， 864， 800， 759， 742
3c⁃06	White powder	169—170	54.4	478.0396（478.0402）	2873， 2358， 1496， 1478， 1464， 1449， 1311， 1250， 1189， 1103， 1043， 944， 933， 856， 842， 798
3c⁃07	White crystal	177—179	58.5	434.0900（434.0908）	2899， 2358， 2342， 1499， 1477， 1464， 1447， 1385， 1253， 1188， 1039， 945， 864， 800， 758
3c⁃08	White powder	212—214	52.4	418.1196（418.1203）	2901， 2358， 1577， 1498， 1469， 1449， 1411， 1360， 1251， 1186， 1039， 1020， 943， 928， 863， 799
3c⁃09	White powder	228—230	60.8	468.1164（468.1171）	2899， 2359， 1480， 1465， 1448， 1248， 1211， 1167， 1135， 1040， 948， 862， 813， 771
3c⁃10	Light green powder	219—221	43.3	445.1139（445.1148）	2896， 2315， 1540， 1492， 1464， 1444， 1378， 1251， 1190， 1160， 1039， 947， 867， 822， 780， 752
3d⁃01	Yellowish powder	235—237	26.3	449.1497（449.1501）	3456， 2892， 1460， 1439， 1247， 1183， 1102， 1039， 945， 865， 797， 746
3e⁃01	Yellowish powder	259—261	21.9	450.1447（450.1454）	2891， 2351， 1472， 1464， 1438， 1248， 1184， 1039， 801， 771

Table 1 Physico-chemical constants of title compound 3

Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield（%）	HRMS（ESI）， found （M+H）⁺（m/z， calcd. ）	IR（KBr）， $ν ˜$ /cm^-1
3a⁃01	White powder	237—239	30.1	399.1332 （399.1345）	3407， 2893， 2362， 1498， 1479， 1463， 1440， 1248， 1185， 1099， 1038， 941， 862， 802， 726
3a⁃02	White powder	207—209	41.6	413.1509（413.1501）	3396， 2899， 1497， 1463， 1441， 1416， 1362， 1249， 1185， 1149， 1103， 1033， 963， 938， 895， 860， 822
3a⁃03	White powder	228—230	30.2	427.1651（427.1658）	3429， 2891， 1471， 1440， 1362， 1250， 1183， 1149， 1103， 1077， 1035， 941， 900， 868， 806， 782， 652
3a⁃04	Yellowish crystal	203—205	21.7	507.1526（507.1532）	2910， 2906， 2327， 1698， 1687， 1685， 1479， 1469， 1463， 1247， 1243， 1047， 1041， 948， 927
3a⁃05	White powder	213—215	63.5	457.1394（457.1400）	3459， 2901， 2359， 2342， 1693， 1540， 1497， 1477， 1463， 1446， 1252， 1200， 1041， 996， 945， 865， 800
3a⁃06^a	White powder	228—230	41.7		3440， 2896， 2359， 1658， 1475， 1464， 1410， 1319， 1252， 1039， 943， 874， 796， 743
3a⁃07^b	White powder	218—220	61.6		2903， 2358， 1650， 1253， 1475， 1464， 1444， 1363， 1253， 1189， 1102， 1039， 928， 861， 756
3a⁃08	White crystal	203—205	40.5	427.1290（427.1294）	2888， 2844， 1665， 1469， 1443， 1217， 1043， 942， 869， 797， 759
3a⁃09^c	White powder	233—235	42.3		3445， 2901， 2358， 1681， 1527， 1498， 1476， 1465， 1250， 1218， 1143， 1039， 877， 808
Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield（%）	HRMS（ESI）， found （M+H）⁺（m/z， calcd. ）	IR（KBr）， $ν ˜$ /cm^-1
3a⁃10^d	White powder	222—224	28.5		2900， 2356， 1609， 1527， 1497， 1469， 1446， 1304， 1253， 1102， 1040， 948， 926， 864， 825， 811
3b⁃01	White powder	202—204	46.4	400.1295（400.1297）	2898， 2364， 1477， 1464， 1445， 1251， 1188， 1107， 1041， 941， 862， 821， 799
3b⁃02	White powder	205—207	53.6	414.1448（414.1454）	2902， 1496， 1469， 1448， 1251， 1187， 1150， 1105， 1037， 934， 867， 806， 761
3c⁃01	White crystal	195—197	56.4	414.1450（414.1454）	2899， 2359， 2342， 1464， 1444， 1252， 1188， 1104， 1037， 944， 864， 801， 759
3c⁃02^e	White powder	229—231	41.6		2900， 2345， 1464， 1447， 1250， 1189， 1037， 943， 862， 811， 781
3c⁃03	White powder	241—243	63.3	526.0260（526.0264）	3432， 2895， 2358， 1465， 1448， 1253， 1187， 1104， 1040， 941， 865， 800， 768
3c⁃04	White powder	232—234	40.5	526.0259（526.0264）	2898， 2359， 2342， 1610， 1498， 1476， 1465， 1447， 1252， 1188， 1103， 1037， 941， 865， 802， 781
3c⁃05	White crystal	197—198	56.6	478.0394（478.0402）	2898， 2362， 2342， 1499， 1477， 1448， 1293， 1252， 1187， 1158， 1105， 1038， 945， 864， 800， 759， 742
3c⁃06	White powder	169—170	54.4	478.0396（478.0402）	2873， 2358， 1496， 1478， 1464， 1449， 1311， 1250， 1189， 1103， 1043， 944， 933， 856， 842， 798
3c⁃07	White crystal	177—179	58.5	434.0900（434.0908）	2899， 2358， 2342， 1499， 1477， 1464， 1447， 1385， 1253， 1188， 1039， 945， 864， 800， 758
3c⁃08	White powder	212—214	52.4	418.1196（418.1203）	2901， 2358， 1577， 1498， 1469， 1449， 1411， 1360， 1251， 1186， 1039， 1020， 943， 928， 863， 799
3c⁃09	White powder	228—230	60.8	468.1164（468.1171）	2899， 2359， 1480， 1465， 1448， 1248， 1211， 1167， 1135， 1040， 948， 862， 813， 771
3c⁃10	Light green powder	219—221	43.3	445.1139（445.1148）	2896， 2315， 1540， 1492， 1464， 1444， 1378， 1251， 1190， 1160， 1039， 947， 867， 822， 780， 752
3d⁃01	Yellowish powder	235—237	26.3	449.1497（449.1501）	3456， 2892， 1460， 1439， 1247， 1183， 1102， 1039， 945， 865， 797， 746
3e⁃01	Yellowish powder	259—261	21.9	450.1447（450.1454）	2891， 2351， 1472， 1464， 1438， 1248， 1184， 1039， 801， 771

Table 2 1H and 13C NMR data of title compound 3

Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3a⁃01	10.65（s， 1H）， 7.83（s， 1H）， 7.74（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.47（t， J=8.2 Hz， 2H）， 7.23（s， 1H）， 7.02（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=4.2， 2.4 Hz， 1H）， 6.22—5.96（m， 4H）， 5.59（dd， J=5.7， 2.6 Hz， 1H）， 5.41（s， 1H）， 5.18（d， J=1.3 Hz， 1H）， 2.67（s， 3H）	148.3， 147.7， 147.2， 145.4， 140.5， 131.3， 130.9， 127.2， 126.1， 124.1， 123.9， 120.5， 118.1， 116.9， 114.8， 108.1， 106.8， 106.1， 104.4， 101.9， 101.6， 101.0， 55.2， 42.9
3a⁃02	10.40（s， 1H）， 7.82（s， 1H）， 7.74（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.46（d， J=8.4 Hz， 2H）， 7.23（s， 1H）， 7.00（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.11（dd， J=15.0， 14.1 Hz， 4H）， 5.35（s， 1H）， 5.26（s， 1H）， 4.99（s， 1H）， 2.66（s， 3H）， 2.01（s， 3H）	148.3， 147.6， 147.2， 145.4， 140.6， 130.9， 129.7， 127.3， 127.2， 126.2， 124.0， 123.9， 120.5， 116.8， 114.8， 108.0， 106.2， 104.8， 104.4， 101.9， 101.6， 101.0， 55.3， 42.9， 13.3
3a⁃03	9.70（s， 1H）， 7.77（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.72（s， 1H）， 7.47（dd， J=8.4， 5.1 Hz， 2H）， 7.24（s， 1H）， 7.01（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.11（d， J=4.1 Hz， 3H）， 6.07（s， 1H）， 5.38（s， 1H）， 5.16（d， J=2.4 Hz， 1H）， 2.65（s， 3H）， 1.91（s， 3H）， 1.44（s， 3H）	148.2， 147.6， 147.4， 145.7， 141.0， 130.9， 127.3， 126.8， 125.1， 124.2， 124.0， 123.6， 120.6， 116.9， 114.7， 114.1， 108.8， 108.2， 104.5， 101.9， 101.6， 100.8， 55.0， 42.6， 13.1， 11.3
Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3a⁃04	7.86（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.63（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.59—7.51（m， 2H）， 7.31（s， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.03（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.52（d， J=1.2 Hz， 1H）， 6.46（s， 1H）， 6.25（d， J=0.8 Hz， 1H）， 6.15（d， J=4.7 Hz， 3H）， 4.02（dd， J=7.1， 2.8 Hz， 2H）， 2.81（s， 3H）， 1.95（s， 3H）， 1.13（t， J=7.1 Hz， 3H）	164.5， 148.7， 148.0， 147.8， 146.1， 137.9， 131.2， 126.4， 125.7， 125.0， 124.7， 122.7， 120.4， 120.1， 119.5， 117.5， 113.7， 110.2， 109.9， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 68.6， 59.1， 42.0， 14.8， 12.2
3a⁃05^*	7.70（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.65（s， 1H）， 7.47（dd， J=8.4， 3.5 Hz， 2H）， 7.18（t， J=1.8 Hz， 1H）， 7.09（s， 1H）， 7.06（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.78—6.74（m， 1H）， 6.38（dd， J=3.0， 1.7 Hz， 1H）， 6.31（s， 1H）， 6.16（d， J=1.3 Hz， 1H）， 6.12—6.02（m， 3H）， 3.68（s， 3H）， 2.88（s， 3H）	165.3， 148.5， 147.8， 147.5， 146.0， 137.5， 131.2， 126.6， 126.0， 124.6， 124.5， 122.8， 120.3， 119.9， 117.0， 115.3， 109.9， 109.7， 109.7， 104.6， 102.1， 101.2， 100.4， 69.5， 50.9， 41.9
3a⁃06^*	7.89（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.66（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.58—7.46（m， 1H）， 7.26（s， 1H）， 7.19（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.11（s， 1H）， 7.04（dd， J=3.8， 1.5 Hz， 1H）， 6.28—5.98（m， 6H）， 5.77—5.67（m， 1H）， 2.81（s， 1H）， 2.49（s， 1H）	187.4， 148.1， 147.9， 147.6， 147.3， 139.4， 132.4， 130.9， 127.3， 125.7， 125.4， 124.5， 123.7， 120.5， 117.3， 116.6， 115.3， 110.1， 108.7， 104.7， 102.0， 101.7， 100.7， 66.4， 42.7， 26.0
3a⁃07^*	8.32（s， 1H）， 7.86（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.68—7.52（m， 1H）， 7.22（dd， J=17.0， 5.9 Hz， 1H）， 6.76—6.70（m， 1H）， 6.54（s， 1H）， 6.24—6.26（m， 2H）， 6.18（s， 1H）， 6.14—6.16（m， 2H）， 2.83（s， 3H）， 2.13（s， 3H）	192.6， 148.7， 148.0， 147.8， 146.2， 137.8， 131.2， 126.4， 125.6， 125.5， 124.8， 124.4， 122.8， 121.3， 120.4， 117.5， 110.2， 109.9， 108.9， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 68.9， 42.0， 27.3
3a⁃08	9.79（s， 1H）， 7.89（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.67（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.60—7.49（m， 1H）， 7.31（s， 1H）， 7.26（s， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.15（s， 1H）， 6.98（dd， J=3.8， 1.6 Hz， 1H）， 6.21—6.05（m， 5H）， 5.82（s， 1H）， 2.83（s， 3H）	179.6， 148.5， 148.0， 147.9， 145.7， 137.7， 131.2， 131.2， 128.4， 126.5， 126.4， 124.6， 123.7， 122.9， 120.3， 117.3， 111.0， 109.5， 108.7， 104.7， 102.7， 101.8， 99.9， 66.7， 42.4
3a⁃09^*	9.44（s， 1H）， 7.85（d， J=8.4 Hz， 1H）， 7.64（d， J=7.8 Hz， 2H）， 7.56（d， J=8.4 Hz， 1H）， 7.30（t， J=10.9 Hz， 2H）， 7.21（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.94（s， 1H）， 6.58（s， 1H）， 6.27（d， J=17.9 Hz， 2H）， 6.20—6.14（m， 3H）， 2.84（s， 3H）	185.7， 148.7， 148.1， 147.9， 146.2， 137.6， 131.2， 128.6， 126.3， 126.1， 125.6， 124.8， 122.7， 122.7， 120.4， 117.5， 110.3， 109.7， 107.3， 104.8， 102.8， 101.9， 100.2， 69.0， 42.0
3a⁃10	7.86（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.70—7.60（m， 2H）， 7.57（d， J=8.9 Hz， 2H）， 7.31（s， 1H）， 7.23（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.83（s， 1H）， 6.65（s， 1H）， 6.51（s， 1H）， 6.28（s， 1H）， 6.18（d， J=15.9 Hz， 3H）， 2.86（s， 3H）	148.8， 148.1， 148.0， 146.3， 137.2， 136.1， 131.3， 126.2， 125.5， 125.0， 122.6， 121.2， 120.8， 120.4， 117.6， 110.5， 108.9， 105.2， 104.9， 102.9， 101.9， 100.2， 69.5， 42.0
3b⁃01	7.84（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.64—7.52（m， 3H）， 7.38（s， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.18（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.94（s， 1H）， 6.67（s， 1H）， 6.59（s， 1H）， 6.18（dd， J=31.9， 15.5 Hz， 4H）， 2.82（s， 3H）	148.8， 148.0， 147.9， 145.9， 137.7， 135.8， 131.2， 128.5， 126.4， 125.5， 124.8， 122.8， 120.4， 118.2， 117.5， 110.2， 110.1， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 67.2， 41.8
3b⁃02	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.60（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.31（d， J=4.8 Hz， 1H）， 7.27（d， J=7.5 Hz， 1H）， 7.17（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 6.50（s， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.15（dd， J=13.0， 7.8 Hz， 3H）， 2.80（s， 3H）， 1.87（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.9， 145.9， 137.9， 136.8， 135.1， 131.2， 126.4， 125.5， 124.8， 122.8， 120.4， 117.4， 114.4， 110.3， 110.0， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 67.1， 41.9， 14.0
3c⁃01	7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.59—7.54（m， 2H）， 7.50（s， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.23（d， J=2.3 Hz， 1H）， 7.14（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.49（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.13（dd， J=14.4， 8.2 Hz， 3H）， 5.79（d， J=2.2 Hz， 1H）， 2.82（s， 3H）， 1.99（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.7， 147.3， 146.1， 138.1， 131.1， 128.8， 126.3， 125.8， 124.5， 123.0， 120.4， 117.1， 111.0， 109.7， 105.5， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 70.9， 42.3， 13.9
3c⁃02	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.56（dd， J=17.3， 8.4 Hz， 2H）， 7.49（s， 1H）， 7.29（s， 1H）， 7.23（s， 1H）， 7.13（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.03（s， 1H）， 6.50（s， 1H）， 6.19（s， 1H）， 6.16—6.06（m， 3H）， 2.82（s， 3H）， 1.79（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.6， 146.1， 139.5， 138.1， 131.1， 126.7， 126.3， 125.9， 124.5， 123.0， 120.4， 117.0， 115.3， 111.0， 109.6， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 71.0， 42.4， 9.0
3c⁃03^*	7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=20.6， 8.4 Hz， 2H）， 7.53（s， 1H）， 7.40（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.63（s， 1H）， 6.26（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.17—6.11（m， 3H）， 2.84（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.6， 131.2， 131.0， 126.2， 125.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.2， 114.8， 110.2， 110.0， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 95.9， 71.4， 42.2
Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3c⁃04^*	7.75（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.62（s， 1H）， 7.50（dd， J=16.7， 8.4 Hz， 2H）， 7.44（s， 1H）， 7.16（s， 1H）， 7.12（s， 1H）， 7.05（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.59（s， 1H）， 6.16（d， J=1.4 Hz， 1H）， 6.08（dd， J=6.4， 2.5 Hz， 3H）， 2.96（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.6， 146.0， 144.6， 137.5， 132.1， 131.3， 126.5， 125.7， 124.6， 122.5， 119.8， 116.7， 110.0， 109.8， 104.6， 102.2， 101.2， 100.6， 72.2， 56.4， 42.5
3c⁃05^*	7.85（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=22.1， 11.4 Hz， 4H）， 7.31（s， 1H）， 7.17（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.62（s， 1H）， 6.24（s， 1H）， 6.20（s， 1H）， 6.17—6.12（m， 3H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.5， 131.2， 131.2， 126.2， 125.7， 124.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.2， 110.0， 110.0， 108.7， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 71.6， 42.2
3c⁃06^*	7.90（s， 1H）， 7.83（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.60—7.52（m， 3H）， 7.31（d， J=14.2 Hz， 2H）， 7.14（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.62（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.14（dd， J=17.0， 5.5 Hz， 3H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.6， 146.4， 139.4， 137.5， 131.1， 128.8， 126.2， 125.8， 124.6， 122.9， 120.4， 117.0， 110.1， 109.9， 104.8， 102.5， 101.8， 100.3， 92.7， 71.7， 42.3
3c⁃07^*	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.64（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=18.9， 8.0 Hz， 3H）， 7.30（s， 1H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 6.24（s， 1H）， 6.17—6.11（m， 4H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.6， 137.5， 131.2， 131.2， 126.2， 125.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.1， 110.0， 110.0， 105.4， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 71.6， 42.2
3c⁃08^*	7.86—7.79（m， 2H）， 7.60（s， 1H）， 7.55（dd， J=13.4， 8.4 Hz， 2H）， 7.29（s， 1H）， 7.24（d， J=4.4 Hz， 1H）， 7.14（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.54（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.16—6.11（m， 3H）， 2.83（s， 3H）	148.7， 147.9， 147.6， 146.5， 137.5， 131.1， 126.3， 126.1， 126.0， 125.9， 124.6， 123.0， 120.4， 117.0， 115.1， 114.9， 110.2， 109.8， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 71.9， 42.2
3c⁃09^*	7.85（d， J=8.8 Hz， 1H）， 7.75（s， 1H）， 7.60（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.56（t， J=4.2 Hz， 2H）， 7.30（s， 1H）， 7.18（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.76（s， 1H）， 6.52（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.16—6.13（m， 3H）， 2.88（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.8， 146.4， 140.8， 140.5， 137.3， 131.2， 130.8， 126.1， 125.7， 124.8， 122.9， 120.8， 120.4， 117.3， 110.2， 109.8， 104.8， 102.6， 101.9， 100.1， 72.0， 42.3
3c⁃10^*	8.03（d， J=2.3 Hz， 1H）， 7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.61（d， J=10.8 Hz， 2H）， 7.58—7.52（m， 1H）， 7.31（d， J=4.7 Hz， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.89（s， 1H）， 6.85（s， 1H）， 6.25（s， 1H）， 6.15（d， J=9.5 Hz， 3H）， 2.91（s， 3H）	155.2， 148.8， 148.0， 147.8， 146.6， 136.9， 132.4， 131.2， 126.0， 125.7， 125.0， 122.9， 120.4， 117.3， 110.4， 109.1， 104.9， 103.5， 102.7， 101.9， 100.2， 72.7， 42.3
3d⁃01	8.02（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.90（d， J=8.8 Hz， 1H）， 7.69（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.53（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.41（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.32—7.17（m， 4H）， 7.05（t， J=7.9 Hz， 1H）， 6.81（s， 1H）， 6.28（d， J=3.3 Hz， 1H）， 6.13（s， 2H）， 6.08—6.02（m， 2H）， 5.99（s， 1H）， 2.93（s， 3H）	147.0， 146.4， 146.2， 144.0， 139.7， 135.9， 129.8， 126.1， 125.8， 125.3， 123.1， 122.8， 122.5， 120.5， 119.4， 119.0， 117.9， 116.0， 114.6， 114.1， 110.8， 106.9， 103.4， 100.8， 100.5， 99.4， 53.3， 41.7
3e⁃01	11.12（s， 1H）， 8.34—8.27（m， 1H）， 8.11（dd， J=4.7， 1.6 Hz， 1H）， 7.76（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.54（s， 1H）， 7.50（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.44 （d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.19（s， 1H）， 7.03—7.07（m， 2H）， 6.39（dd， J=2.5， 1.0 Hz， 1H）， 6.16 —6.05（m， 4H）， 5.72（d， J=0.9 Hz， 1H）， 2.79（s， 3H）	149.2， 148.3， 147.6， 147.4， 145.2， 143.0， 140.6， 130.9， 128.3， 127.0， 126.3， 124.1， 123.7， 120.5， 119.1， 117.2， 115.6， 115.1， 114.2， 108.2， 104.6， 102.0， 101.6， 100.2， 54.3， 42.7

Table 2 1H and 13C NMR data of title compound 3

Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3a⁃01	10.65（s， 1H）， 7.83（s， 1H）， 7.74（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.47（t， J=8.2 Hz， 2H）， 7.23（s， 1H）， 7.02（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.50（dd， J=4.2， 2.4 Hz， 1H）， 6.22—5.96（m， 4H）， 5.59（dd， J=5.7， 2.6 Hz， 1H）， 5.41（s， 1H）， 5.18（d， J=1.3 Hz， 1H）， 2.67（s， 3H）	148.3， 147.7， 147.2， 145.4， 140.5， 131.3， 130.9， 127.2， 126.1， 124.1， 123.9， 120.5， 118.1， 116.9， 114.8， 108.1， 106.8， 106.1， 104.4， 101.9， 101.6， 101.0， 55.2， 42.9
3a⁃02	10.40（s， 1H）， 7.82（s， 1H）， 7.74（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.46（d， J=8.4 Hz， 2H）， 7.23（s， 1H）， 7.00（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.11（dd， J=15.0， 14.1 Hz， 4H）， 5.35（s， 1H）， 5.26（s， 1H）， 4.99（s， 1H）， 2.66（s， 3H）， 2.01（s， 3H）	148.3， 147.6， 147.2， 145.4， 140.6， 130.9， 129.7， 127.3， 127.2， 126.2， 124.0， 123.9， 120.5， 116.8， 114.8， 108.0， 106.2， 104.8， 104.4， 101.9， 101.6， 101.0， 55.3， 42.9， 13.3
3a⁃03	9.70（s， 1H）， 7.77（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.72（s， 1H）， 7.47（dd， J=8.4， 5.1 Hz， 2H）， 7.24（s， 1H）， 7.01（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.11（d， J=4.1 Hz， 3H）， 6.07（s， 1H）， 5.38（s， 1H）， 5.16（d， J=2.4 Hz， 1H）， 2.65（s， 3H）， 1.91（s， 3H）， 1.44（s， 3H）	148.2， 147.6， 147.4， 145.7， 141.0， 130.9， 127.3， 126.8， 125.1， 124.2， 124.0， 123.6， 120.6， 116.9， 114.7， 114.1， 108.8， 108.2， 104.5， 101.9， 101.6， 100.8， 55.0， 42.6， 13.1， 11.3
Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3a⁃04	7.86（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.63（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.59—7.51（m， 2H）， 7.31（s， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.03（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.52（d， J=1.2 Hz， 1H）， 6.46（s， 1H）， 6.25（d， J=0.8 Hz， 1H）， 6.15（d， J=4.7 Hz， 3H）， 4.02（dd， J=7.1， 2.8 Hz， 2H）， 2.81（s， 3H）， 1.95（s， 3H）， 1.13（t， J=7.1 Hz， 3H）	164.5， 148.7， 148.0， 147.8， 146.1， 137.9， 131.2， 126.4， 125.7， 125.0， 124.7， 122.7， 120.4， 120.1， 119.5， 117.5， 113.7， 110.2， 109.9， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 68.6， 59.1， 42.0， 14.8， 12.2
3a⁃05^*	7.70（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.65（s， 1H）， 7.47（dd， J=8.4， 3.5 Hz， 2H）， 7.18（t， J=1.8 Hz， 1H）， 7.09（s， 1H）， 7.06（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.78—6.74（m， 1H）， 6.38（dd， J=3.0， 1.7 Hz， 1H）， 6.31（s， 1H）， 6.16（d， J=1.3 Hz， 1H）， 6.12—6.02（m， 3H）， 3.68（s， 3H）， 2.88（s， 3H）	165.3， 148.5， 147.8， 147.5， 146.0， 137.5， 131.2， 126.6， 126.0， 124.6， 124.5， 122.8， 120.3， 119.9， 117.0， 115.3， 109.9， 109.7， 109.7， 104.6， 102.1， 101.2， 100.4， 69.5， 50.9， 41.9
3a⁃06^*	7.89（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.66（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.58—7.46（m， 1H）， 7.26（s， 1H）， 7.19（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.11（s， 1H）， 7.04（dd， J=3.8， 1.5 Hz， 1H）， 6.28—5.98（m， 6H）， 5.77—5.67（m， 1H）， 2.81（s， 1H）， 2.49（s， 1H）	187.4， 148.1， 147.9， 147.6， 147.3， 139.4， 132.4， 130.9， 127.3， 125.7， 125.4， 124.5， 123.7， 120.5， 117.3， 116.6， 115.3， 110.1， 108.7， 104.7， 102.0， 101.7， 100.7， 66.4， 42.7， 26.0
3a⁃07^*	8.32（s， 1H）， 7.86（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.68—7.52（m， 1H）， 7.22（dd， J=17.0， 5.9 Hz， 1H）， 6.76—6.70（m， 1H）， 6.54（s， 1H）， 6.24—6.26（m， 2H）， 6.18（s， 1H）， 6.14—6.16（m， 2H）， 2.83（s， 3H）， 2.13（s， 3H）	192.6， 148.7， 148.0， 147.8， 146.2， 137.8， 131.2， 126.4， 125.6， 125.5， 124.8， 124.4， 122.8， 121.3， 120.4， 117.5， 110.2， 109.9， 108.9， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 68.9， 42.0， 27.3
3a⁃08	9.79（s， 1H）， 7.89（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.67（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.60—7.49（m， 1H）， 7.31（s， 1H）， 7.26（s， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.15（s， 1H）， 6.98（dd， J=3.8， 1.6 Hz， 1H）， 6.21—6.05（m， 5H）， 5.82（s， 1H）， 2.83（s， 3H）	179.6， 148.5， 148.0， 147.9， 145.7， 137.7， 131.2， 131.2， 128.4， 126.5， 126.4， 124.6， 123.7， 122.9， 120.3， 117.3， 111.0， 109.5， 108.7， 104.7， 102.7， 101.8， 99.9， 66.7， 42.4
3a⁃09^*	9.44（s， 1H）， 7.85（d， J=8.4 Hz， 1H）， 7.64（d， J=7.8 Hz， 2H）， 7.56（d， J=8.4 Hz， 1H）， 7.30（t， J=10.9 Hz， 2H）， 7.21（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.94（s， 1H）， 6.58（s， 1H）， 6.27（d， J=17.9 Hz， 2H）， 6.20—6.14（m， 3H）， 2.84（s， 3H）	185.7， 148.7， 148.1， 147.9， 146.2， 137.6， 131.2， 128.6， 126.3， 126.1， 125.6， 124.8， 122.7， 122.7， 120.4， 117.5， 110.3， 109.7， 107.3， 104.8， 102.8， 101.9， 100.2， 69.0， 42.0
3a⁃10	7.86（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.70—7.60（m， 2H）， 7.57（d， J=8.9 Hz， 2H）， 7.31（s， 1H）， 7.23（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.83（s， 1H）， 6.65（s， 1H）， 6.51（s， 1H）， 6.28（s， 1H）， 6.18（d， J=15.9 Hz， 3H）， 2.86（s， 3H）	148.8， 148.1， 148.0， 146.3， 137.2， 136.1， 131.3， 126.2， 125.5， 125.0， 122.6， 121.2， 120.8， 120.4， 117.6， 110.5， 108.9， 105.2， 104.9， 102.9， 101.9， 100.2， 69.5， 42.0
3b⁃01	7.84（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.64—7.52（m， 3H）， 7.38（s， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.18（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.94（s， 1H）， 6.67（s， 1H）， 6.59（s， 1H）， 6.18（dd， J=31.9， 15.5 Hz， 4H）， 2.82（s， 3H）	148.8， 148.0， 147.9， 145.9， 137.7， 135.8， 131.2， 128.5， 126.4， 125.5， 124.8， 122.8， 120.4， 118.2， 117.5， 110.2， 110.1， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 67.2， 41.8
3b⁃02	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.60（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.31（d， J=4.8 Hz， 1H）， 7.27（d， J=7.5 Hz， 1H）， 7.17（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 6.50（s， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.15（dd， J=13.0， 7.8 Hz， 3H）， 2.80（s， 3H）， 1.87（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.9， 145.9， 137.9， 136.8， 135.1， 131.2， 126.4， 125.5， 124.8， 122.8， 120.4， 117.4， 114.4， 110.3， 110.0， 104.8， 102.7， 101.9， 100.2， 67.1， 41.9， 14.0
3c⁃01	7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.59—7.54（m， 2H）， 7.50（s， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.23（d， J=2.3 Hz， 1H）， 7.14（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.49（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.13（dd， J=14.4， 8.2 Hz， 3H）， 5.79（d， J=2.2 Hz， 1H）， 2.82（s， 3H）， 1.99（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.7， 147.3， 146.1， 138.1， 131.1， 128.8， 126.3， 125.8， 124.5， 123.0， 120.4， 117.1， 111.0， 109.7， 105.5， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 70.9， 42.3， 13.9
3c⁃02	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.56（dd， J=17.3， 8.4 Hz， 2H）， 7.49（s， 1H）， 7.29（s， 1H）， 7.23（s， 1H）， 7.13（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.03（s， 1H）， 6.50（s， 1H）， 6.19（s， 1H）， 6.16—6.06（m， 3H）， 2.82（s， 3H）， 1.79（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.6， 146.1， 139.5， 138.1， 131.1， 126.7， 126.3， 125.9， 124.5， 123.0， 120.4， 117.0， 115.3， 111.0， 109.6， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 71.0， 42.4， 9.0
3c⁃03^*	7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=20.6， 8.4 Hz， 2H）， 7.53（s， 1H）， 7.40（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.30（s， 1H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.63（s， 1H）， 6.26（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.17—6.11（m， 3H）， 2.84（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.6， 131.2， 131.0， 126.2， 125.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.2， 114.8， 110.2， 110.0， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 95.9， 71.4， 42.2
Compd.	¹H NMR（DMSO⁃d₆， 500 MHz）， δ	¹³C NMR（DMSO⁃d₆， 126 MHz）， δ
3c⁃04^*	7.75（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.62（s， 1H）， 7.50（dd， J=16.7， 8.4 Hz， 2H）， 7.44（s， 1H）， 7.16（s， 1H）， 7.12（s， 1H）， 7.05（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.59（s， 1H）， 6.16（d， J=1.4 Hz， 1H）， 6.08（dd， J=6.4， 2.5 Hz， 3H）， 2.96（s， 3H）	148.5， 147.9， 147.6， 146.0， 144.6， 137.5， 132.1， 131.3， 126.5， 125.7， 124.6， 122.5， 119.8， 116.7， 110.0， 109.8， 104.6， 102.2， 101.2， 100.6， 72.2， 56.4， 42.5
3c⁃05^*	7.85（d， J=8.5 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=22.1， 11.4 Hz， 4H）， 7.31（s， 1H）， 7.17（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.62（s， 1H）， 6.24（s， 1H）， 6.20（s， 1H）， 6.17—6.12（m， 3H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.5， 131.2， 131.2， 126.2， 125.7， 124.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.2， 110.0， 110.0， 108.7， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 71.6， 42.2
3c⁃06^*	7.90（s， 1H）， 7.83（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.60—7.52（m， 3H）， 7.31（d， J=14.2 Hz， 2H）， 7.14（d， J=8.1 Hz， 1H）， 6.62（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.14（dd， J=17.0， 5.5 Hz， 3H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.6， 146.4， 139.4， 137.5， 131.1， 128.8， 126.2， 125.8， 124.6， 122.9， 120.4， 117.0， 110.1， 109.9， 104.8， 102.5， 101.8， 100.3， 92.7， 71.7， 42.3
3c⁃07^*	7.84（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.64（d， J=2.5 Hz， 1H）， 7.57（dd， J=18.9， 8.0 Hz， 3H）， 7.30（s， 1H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.60（s， 1H）， 6.24（s， 1H）， 6.17—6.11（m， 4H）， 2.85（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.7， 146.3， 137.6， 137.5， 131.2， 131.2， 126.2， 125.7， 124.7， 122.9， 120.4， 117.1， 110.0， 110.0， 105.4， 104.8， 102.5， 101.9， 100.2， 71.6， 42.2
3c⁃08^*	7.86—7.79（m， 2H）， 7.60（s， 1H）， 7.55（dd， J=13.4， 8.4 Hz， 2H）， 7.29（s， 1H）， 7.24（d， J=4.4 Hz， 1H）， 7.14（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.54（s， 1H）， 6.21（s， 1H）， 6.16—6.11（m， 3H）， 2.83（s， 3H）	148.7， 147.9， 147.6， 146.5， 137.5， 131.1， 126.3， 126.1， 126.0， 125.9， 124.6， 123.0， 120.4， 117.0， 115.1， 114.9， 110.2， 109.8， 104.8， 102.4， 101.8， 100.3， 71.9， 42.2
3c⁃09^*	7.85（d， J=8.8 Hz， 1H）， 7.75（s， 1H）， 7.60（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.56（t， J=4.2 Hz， 2H）， 7.30（s， 1H）， 7.18（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.76（s， 1H）， 6.52（d， J=2.4 Hz， 1H）， 6.23（s， 1H）， 6.16—6.13（m， 3H）， 2.88（s， 3H）	148.7， 148.0， 147.8， 146.4， 140.8， 140.5， 137.3， 131.2， 130.8， 126.1， 125.7， 124.8， 122.9， 120.8， 120.4， 117.3， 110.2， 109.8， 104.8， 102.6， 101.9， 100.1， 72.0， 42.3
3c⁃10^*	8.03（d， J=2.3 Hz， 1H）， 7.85（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.61（d， J=10.8 Hz， 2H）， 7.58—7.52（m， 1H）， 7.31（d， J=4.7 Hz， 1H）， 7.20（d， J=8.2 Hz， 1H）， 6.89（s， 1H）， 6.85（s， 1H）， 6.25（s， 1H）， 6.15（d， J=9.5 Hz， 3H）， 2.91（s， 3H）	155.2， 148.8， 148.0， 147.8， 146.6， 136.9， 132.4， 131.2， 126.0， 125.7， 125.0， 122.9， 120.4， 117.3， 110.4， 109.1， 104.9， 103.5， 102.7， 101.9， 100.2， 72.7， 42.3
3d⁃01	8.02（d， J=8.2 Hz， 1H）， 7.90（d， J=8.8 Hz， 1H）， 7.69（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.53（d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.41（d， J=7.8 Hz， 1H）， 7.32—7.17（m， 4H）， 7.05（t， J=7.9 Hz， 1H）， 6.81（s， 1H）， 6.28（d， J=3.3 Hz， 1H）， 6.13（s， 2H）， 6.08—6.02（m， 2H）， 5.99（s， 1H）， 2.93（s， 3H）	147.0， 146.4， 146.2， 144.0， 139.7， 135.9， 129.8， 126.1， 125.8， 125.3， 123.1， 122.8， 122.5， 120.5， 119.4， 119.0， 117.9， 116.0， 114.6， 114.1， 110.8， 106.9， 103.4， 100.8， 100.5， 99.4， 53.3， 41.7
3e⁃01	11.12（s， 1H）， 8.34—8.27（m， 1H）， 8.11（dd， J=4.7， 1.6 Hz， 1H）， 7.76（d， J=8.7 Hz， 1H）， 7.54（s， 1H）， 7.50（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.44 （d， J=8.6 Hz， 1H）， 7.19（s， 1H）， 7.03—7.07（m， 2H）， 6.39（dd， J=2.5， 1.0 Hz， 1H）， 6.16 —6.05（m， 4H）， 5.72（d， J=0.9 Hz， 1H）， 2.79（s， 3H）	149.2， 148.3， 147.6， 147.4， 145.2， 143.0， 140.6， 130.9， 128.3， 127.0， 126.3， 124.1， 123.7， 120.5， 119.1， 117.2， 115.6， 115.1， 114.2， 108.2， 104.6， 102.0， 101.6， 100.2， 54.3， 42.7

Table 3 Mycelium growth inhibitory rate(%) of in vitro fungicidal activity against the phytopathogens at 50 μg/mL *

Compd.	Growth inhibitory rate（%）
Compd.	SS	FG	PS	PA	ET	CC	PO	PP	PC	TC
3a⁃01	16.81	16.41	26.24	19.44	22.38	11.54	9.05	8.08	54.34	26.51
3a⁃02	13.72	19.49	21.27	13.89	13.33	11.06	9.55	5.05	26.48	9.04
3a⁃03	39.82	47.69	45.61	41.20	29.05	30.77	40.70	17.68	46.21	59.04
3a⁃04	16.89	9.09	15.09	20.81	7.98	18.42	6.35	14.00	30.90	31.11
3a⁃05	59.82	57.42	84.98	55.20	87.91	83.68	55.56	42.50	41.57	88.11
3a⁃06	67.58	67.94	83.16	75.11	89.36	80.37	59.26	46.50	46.63	88.44
3a⁃07	67.52	62.38	92.17	60.66	86.76	78.63	59.91	54.30	39.06	90.19
3a⁃08	65.49	35.38	75.57	54.17	74.95	82.37	56.78	31.31	73.06	93.90
3a⁃09	67.52	55.71	82.68	60.19	90.67	90.93	56.60	49.77	42.19	86.24
3a⁃10	65.04	53.33	89.59	54.63	88.38	97.58	56.28	32.83	73.06	82.92
3b⁃01	71.24	40.51	90.95	62.50	88.43	85.71	54.27	29.80	63.47	95.08
3b⁃02	66.37	38.97	87.33	54.17	90.52	77.75	53.77	31.82	61.64	88.51
3c⁃01	65.81	45.24	83.80	59.24	83.82	80.21	56.60	47.51	41.15	81.48
3c⁃02	68.38	52.86	78.02	66.35	90.84	78.88	55.66	54.30	46.88	82.54
3c⁃03	67.52	55.71	82.68	60.19	90.67	90.93	56.60	49.77	42.19	86.24
3c⁃04	62.10	53.11	83.55	64.25	83.32	82.63	57.14	42.00	47.19	88.78
3c⁃05	65.81	58.57	80.55	57.35	87.19	75.35	57.08	48.87	39.58	87.30
3c⁃06	67.95	50.95	89.97	57.82	89.50	80.35	57.08	52.49	46.35	89.13
3c⁃07	62.10	58.37	83.67	59.73	84.85	83.63	58.20	44.00	44.38	84.44
3c⁃08	65.75	60.29	91.12	65.16	89.51	82.26	60.32	49.00	46.63	95.89
3c⁃09	65.30	60.29	71.97	55.20	88.26	79.26	59.79	47.50	44.38	85.00
3c⁃10	69.23	44.29	87.61	69.67	83.56	90.35	58.02	52.49	45.83	91.13
3d⁃01	14.16	16.92	5.88	18.52	13.33	13.46	10.05	14.65	36.53	13.25
3e⁃01	21.24	22.56	31.67	23.15	12.38	10.10	-1.01	14.65	27.85	35.54
1	60.27	51.20	69.50	54.50	79.97	80.00	53.77	39.46	46.63	79.54
Carbendazim	100.0	100.0	100.0	78.24	65.24	100.0	100.0	47.88	85.84	71.08
Pyraclostrobin	100.0	61.90	94.04	79.62	100.0	86.05	72.17	42.08	100.0	100.0

Table 4 In vitro fungicidal activity against Pestalotiopsis theae(Sawada) Steyaert

Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）	Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）
3a⁃01	>50	—	3c⁃03	12.52±0.24	10.60—14.79
3a⁃02	>50	—	3c⁃04	14.16±0.10	12.14—16.58
3a⁃03	>50	—	3c⁃05	15.27±0.26	12.79—18.41
3a⁃04	>50	—	3c⁃06	9.87±0.11	6.97—13.59
3a⁃05	10.46±0.15	8.88—12.25	3c⁃07	12.55±0.14	10.79—14.60
3a⁃06	13.47±0.10	11.41—15.95	3c⁃08	8.83±0.09	7.39—10.41
3a⁃07	9.76±0.04	8.50—11.17	3c⁃09	11.05±0.21	9.39—12.95
3a⁃08	13.07±0.17	10.77—15.94	3c⁃10	11.08±0.31	9.54—12.84
3a⁃09	11.47±0.21	9.46—13.83	3d⁃01	>50	—
3a⁃10	13.75±0.15	11.52—16.46	3e⁃01	>50	—
3b⁃01	10.22±0.11	8.34—12.37	1	16.64±0.35	10.28—30.01
3b⁃02	12.11±0.19	9.99—14.76	Carbendazim	5.10±0.07	3.07—7.14
3c⁃01	12.47±0.09	10.36—15.01	Pyraclostrobin	3.44±0.14	2.11—5.06
3c⁃02	12.24±0.23	10.11—14.81

Table 7 In vitro fungicidal activity against Thanatepephorus cucumeris(Frank) Donk

Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）	Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）
3a⁃01	>50	—	3c⁃03	17.40±0.09	15.40—17.74
3a⁃02	>50	—	3c⁃04	16.35±0.32	11.87—23.25
3a⁃03	>50	—	3c⁃05	19.36±0.13	17.10—22.07
3a⁃04	>50	—	3c⁃06	13.72±0.35	8.80—21.96
3a⁃05	14.99±0.19	12.96—17.42	3c⁃07	20.52±0.32	17.31—24.83
3a⁃06	13.73±0.16	11.76—16.08	3c⁃08	13.54±0.14	11.97—15.31
3a⁃07	15.86±0.21	13.91—18.17	3c⁃09	15.36±0.22	13.07—18.18
3a⁃08	7.89±0.09	4.07—12.80	3c⁃10	14.96±0.25	8.76—26.55
3a⁃09	11.29±0.31	6.74—19.09	3d⁃01	>50	—
3a⁃10	12.41±0.25	10.08—15.28	3e⁃01	>50	—
3b⁃01	9.77±0.21	3.19—16.49	1	14.05±0.19	12.29—16.11
3b⁃02	10.78±0.27	9.05—12.77	Carbendazim	1.71±0.11	1.01—3.01
3c⁃01	20.29±0.16	16.95—24.88	Pyraclostrobin	3.32±0.11	2.17—4.55
3c⁃02	12.57±0.17	10.46—15.12

Table 6 In vitro fungicidal activity against Colletotrichum camalliae Massee

Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）	Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）
3a⁃01	>50	—	3c⁃03	12.94±0.20	9.03—18.63
3a⁃02	>50	—	3c⁃04	13.23±0.11	11.27—15.55
3a⁃03	>50	—	3c⁃05	19.94±0.66	13.51—32.92
3a⁃04	>50	—	3c⁃06	16.27±0.32	13.91—19.19
3a⁃05	11.23±0.18	9.60—13.01	3c⁃07	12.90±0.19	10.90—15.29
3a⁃06	8.83±0.17	6.95—10.92	3c⁃08	9.17±0.12	7.24—11.34
3a⁃07	14.51±0.22	12.25—17.28	3c⁃09	11.21±0.19	9.13—13.66
3a⁃08	10.08±0.13	8.28—12.14	3c⁃10	12.81±0.31	9.21—17.87
3a⁃09	9.56±0.15	7.70—11.66	3d⁃01	>50	—
3a⁃10	9.77±0.10	4.76—17.76	3e⁃01	>50	—
3b⁃01	8.52±0.08	7.10—10.07	1	8.34±0.12	6.96—9.84
3b⁃02	10.44±0.21	5.54—17.90	Carbendazim	4.37±0.10	3.18—5.63
3c⁃01	17.58±0.13	15.05—20.77	Pyraclostrobin	0.98±0.08	0.68—1.49
3c⁃02	11.18±0.21	9.13—13.60

Table 5 In vitro fungicidal activity against Exserohilum turcicum(Pass.) Leonay et Suggs

Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）	Compd.	EC₅₀/（μg·mL^-1）	95%FL/（μg·mL^-1）
3a⁃01	>50	—	3c⁃03	17.25±0.26	10.76—30.61
3a⁃02	>50	—	3c⁃04	22.08±0.14	19.38—25.42
3a⁃03	>50	—	3c⁃05	18.19±0.32	11.70—30.88
3a⁃04	>50	—	3c⁃06	17.90±0.53	11.62—30.87
3a⁃05	18.83±0.56	12.37—31.84	3c⁃07	20.03±0.45	17.60—22.98
3a⁃06	18.16±0.13	14.02—18.51	3c⁃08	13.71±0.22	11.95—15.76
3a⁃07	17.23±0.42	11.38—28.28	3c⁃09	20.66±0.67	14.47—31.93
3a⁃08	20.96±0.66	17.05—26.73	3c⁃10	17.99±0.36	12.11—29.27
3a⁃09	15.83±0.29	9.91—27.39	3d⁃01	>50	—
3a⁃10	14.74±0.20	10.46—21.24	3e⁃01	>50	—
3b⁃01	11.99±0.14	10.34—13.88	1	22.34±0.39	19.70—25.58
3b⁃02	13.88±0.21	9.25—21.00	Carbendazim	3.78±0.15	2.33—5.91
3c⁃01	18.95±0.32	12.69—31.35	Pyraclostrobin	1.10±0.06	0.94—1.21
3c⁃02	13.48±0.44	7.75—24.16

Table 8 Corrected mortality of title compounds to Myzus perscicaeSulzer at 400 μg/mL

Compd.	Mortality（%）	Compd.	Mortality（%）	Compd.	Mortality（%）	Compd.	Mortality（%）
3a⁃01	34.6	3a⁃08	63.9	3c⁃03	63.9	3c⁃10	63.2
3a⁃02	40.2	3a⁃09	61.5	3c⁃04	49.1	3d⁃01	29.0
3a⁃03	48.7	3a⁃10	36.3	3c⁃05	62.8	3e⁃01	31.6
3a⁃04	57.1	3b⁃01	74.4	3c⁃06	51.4	1	74.9
3a⁃05	50.5	3b⁃02	52.2	3c⁃07	74.2	Imidachloprid	100
3a⁃06	61.3	3c⁃01	56.3	3c⁃08	75.0
3a⁃07	57.4	3c⁃02	59.4	3c⁃09	53.1

参考文献 23

1	Sun M. S.， Zhong X. H.， Zhou L.， Xu Z. X.， Huang P.， Zeng J. G.， World J. Microbiol. Biotechnol.， 2022， 38 （6）， 110
2	Hu N. X.， Chen M.， Liu Y. S.， Shi Q.， Yang B.， Zhang H. C.， Cheng P.， Tang Q.， Liu Z. Y.， Zeng J. G.， J. Vet. Pharmacol. Ther.， 2019， 42（2）， 197—206
3	Zhong M.， Separation， Purification and Bioactivities of Principal Alkaloids from Macleaya Cordata（Willd）R.Br， Central South University， Changsha， 2011
	钟明. 博落回主要生物碱的分离、纯化及生物活性研究，长沙：中南大学， 2011
4	Faehnrich B.， Pastor A.， Heide C.， Kroger S.， Zentek J.， J. Anim. Physiol. Anim. Nutr.（Berl.）， 2019， 103（2）， 661—667
5	Miao F.， Yang X. J.， Ma Y. N.， Zheng F.， Song X. P.， Zhou L.， Chem. Pharm. Bull.（Tokyo）， 2012， 60（12）， 1508—1513
6	Yang J.， Chen M.， Li M. H.， Qin J. R.， Wang Z. Q.， Cancer Res. Prev. Treat.， 2019， 46（12）， 1057—1061
	杨佳，陈旻，李明花，钦敬茹，王中奇. 肿瘤防治研究， 2019， 46（12）， 1057—1061
7	Khan A. Q.， Mohamed E. A. N.， Hakeem I.， Nazeer A.， Kuttikrishnan S.， Prabhu K. S.， Siveen K. S.， Nawaz Z.， Ahmad A.， Zayed H.， Uddin S.， Molecules， 2020， 25（5）， 1229
8	Hwang J. Y.， Choi Y. H.， J. Life Science， 2015， 25（9）， 984—992
9	Lee T. K.， Park C.， Jeong S. J.， Jeong M. J.， Kim G. Y.， Kim W. J.， Choi Y. H.， Drug Dev. Res.， 2016， 77（5）， 227—240
10	Kadam S. S.， Maier L.， Solomek T.， Necas M.， Smejkal K.， Dostal J.， Sklenar V.， Marek R.， J. Phys. Org. Chem.， 2013， 26（10）， 814—821
11	Liu Z. Y.， Huang Y. J.， Xie H. Q.， Liu W.， Zeng J. G.， Cheng P.， RSC Adv.， 2016， 6（56）， 50500—50505
12	Qing Z. X.， Cao H. L.， Cheng P.， Wang W.， Zeng J. G.， Xie H. Q.， Org. Chem. Front.， 2018， 5（3）， 353—357
13	Yang X. J.， Miao F.， Yao Y.， Cao F. J.， Yang R.， Ma Y. N.， Qin B. F.， Zhou L.， Molecules， 2012， 17（11）， 13026—13035
14	Miao F.， Yang X. J.， Zhou L.， Hu H. J.， Zheng F.， Ding X. D.， Sun D. M.， Zhou C. D.， Sun W.， Nat. Prod. Res.， 2011， 25（9）， 863—875
15	Vitaku E.， Smith D. T.， Njardarson J. T.， J. Med. Chem.， 2014， 57（24）， 10257—10274
16	Jia C. Q.， Ma R.， Qian X. C.， Wang D. D.， Yu J. S.， Sci. Technol. Food Ind.， 2022， 43（1）， 39—46
	贾长青，马瑞，钱玺丞，王丹丹，郁建生. 食品工业科技， 2022， 43（1）， 39—46
17	Jia C. Q.， Yuan X. Y.， Liu X. L.， Zhang L.， Xiao Y. M.， Fu B.， Li J. Q.， Qin Z. H.， Pest Manag. Sci.， 2019， 75（12）， 3160—3166
18	Jia C. Q.， Yang D. Y.， Che C. L.， Ma Y. Q.， Rui C. H.， Yan X. J.， Qin Z. H.， Chem. J. Chinese Universities， 2016， 37（5）， 892—901
	贾长青，杨冬燕，车传亮，马永强，芮昌辉，闫晓静，覃兆海. 高等学校化学学报， 2016， 37（5）， 892—901
19	Liu W.， Cheng P.， Qing Z. X.， Wang B.， Kang W. S.， Zhou J.， Zeng J. G.， Central South Pharmacy.， 2014， 12（6）， 524—528
	刘薇，程辟，卿志星，王斌，康伟松，周捷，曾建国. 中南药学， 2014， 12（6）， 524—528
20	Zhang M.， Design， Synthesis， and Biological Activity of Benzo ［c］ Phenanthridine and Arone Compounds， Nankai University， Tianjin， 2009
	张敏. 苯并［c］菲啶和橙酮类化合物的设计、合成与生物活性研究，天津：南开大学， 2009
21	Zhou L.， Miao F.， Yang X. J.， Sanguinarine Alcoholate and Their Preparation Methods and Applications in Plant Fungicides and Medicines， CN 102775417A， 2012⁃11⁃14
	周乐，苗芳，杨新娟. 血根碱醇化物及其制备方法和在植物杀菌剂药物中的应用， CN 102775417A， 2012⁃11⁃14
22	Li C. M.， Chen X.， Li W. L.， Liu B. M.， Wang L.， Ji Y. B.， Medicinal Plant.， 2019， 10（6）， 20—23
23	Samatadze T. E.， Zelenin A. V.， Suslina S. N.，Amosova A. V.，Popov K. V.， Zagumennikova T. N.， Tsitsilin A. N.， Bykov V. A.， Muravenko O. V.， Genetika.， 2012， 48（1）， 72—79

[1]	赵盈喆, 张建玲. 金属-有机框架基材料在二氧化碳光催化转化中的应用[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220223.
[2]	杨丹, 刘旭, 戴翼虎, 祝艳, 杨艳辉. 金团簇电催化二氧化碳还原反应的研究进展[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(7): 20220198.
[3]	赵梦阳, 黄紫洋. HA/CuO/SrCO₃梯度复合涂层的制备及体外生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2022, 43(2): 20210644.
[4]	孙海珠, 杨国夺, 杨柏. 碳点的设计合成、结构调控及应用[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(2): 349.
[5]	侯华, 王宝山. 六氟化硫替代气体绝缘强度的官能团加和理论方法[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(12): 3709.
[6]	魏思敏,王英辉,唐志书,苏瑞,胡锦航,郭惠,李琛,蒋金涛,宋忠兴. 紫外光辐射山茱萸水提液制备纳米银及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2020, 41(6): 1391.
[7]	叶晓栋, 齐国栋, 徐君, 邓风. Au负载SBA-15分子筛上葡萄糖氧化反应[J]. 高等学校化学学报, 2020, 41(5): 960.
[8]	成沁雯, 袁波, 朱向东, 张凯, 张兴栋. 不同磺化及碱处理聚醚醚酮的表面化学组成及体外生物活性评价[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(8): 1757.
[9]	常俊朋, 赵佳瑞, 陈思佳, 孟凯, 石微妮, 李瑞芳. 抗菌肽SAMP1及其类似肽的构效关系[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(4): 705.
[10]	阮祥辉, 赵洪菊, 张橙, 陈丽娟, 李普, 王一会, 贺鸣, 薛伟. 含哌嗪酰胺类杨梅素衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(6): 1197.
[11]	余敏, 黄晶晶, 马敏, 付瑞燕, 鄢嫣, 张福生, 殷俊峰, 谢宁宁. 三肽的锌螯合活性及定量构效关系分析[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(2): 234.
[12]	侯华, 余小娟, 周文俊, 罗运柏, 王宝山. 绝缘气体介电强度的构效关系[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(11): 2477.
[13]	王磊, 郑国钧, 季奇, 陈博, 巩龙龙, 高聪敏, 杜镇建, 张兴民. PI3K/mTOR抑制剂的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(9): 1590.
[14]	刘玉明, 田丽珺, 胡栋, 聂建兵. 4-N-苯胺基喹啉衍生物的合成及胆碱酯酶抑制活性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(3): 392.
[15]	石玉军, 方源, 李阳, 陈佳, 李刚, 汪清民, 戴红. 新型含5-芳基异噁唑结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2017, 38(3): 421.