光致发光沸石分子筛复合材料的研究进展

doi:10.7503/cjcu20200400

摘要/Abstract

摘要：

除传统的催化、吸附分离和离子交换外, 主客体组装化学赋予了沸石分子筛材料独特的物理化学性质和广阔的应用前景. 本文聚焦光致发光沸石分子筛复合材料, 综述了这类材料最新的研究进展, 总结了不同发光客体, 如稀土金属、金属簇、量子点/碳点等与沸石分子筛形成的复合材料的制备方法与组装策略, 介绍了该类复合材料的光致发光性质和潜在应用, 探究了复合材料中可能存在的量子限域、分子间相互作用、能量转移和电子转移等对发光的影响, 并对未来光致发光沸石分子筛复合材料的发展前景进行了展望.

关键词: 沸石分子筛, 主客体组装, 发光

Abstract:

This review summarizes the recent progress on photoluminescent zeolite-based composite mate- rials， including the preparation and assembly strategies of composite materials based on encapsulating guests（e.g. rare earth metals， metal clusters， quantum dots/carbon dots and other luminescent emitters）， photoluminescent properties and potential applications， as well as the possible host-guest interactions such as quantum confinement， intermolecular forces， energy/electron transfer. Finally， the further development and challenges of such composite materials are discussed.

Key words: Zeolite, Host-guest assembly, Luminescence

中图分类号:

O611.4

TrendMD:

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图/表 8

Fig.1 Schematic illustration for different synthetic strategies of rare earth metal?containing zeolites[33,36](A) The structure of Eu4O44+ and it in an SOD cavity. Copyright 2014, American Chemical Society; (B) structures of the host ze-olite L, the ligands and stopper; (C) selective modification of channel entrance of zeolite L(up), and stopper and coat functiona-lized zeolite crystal containing guest Eu3+ complexes(down). Copyright 2014, Wiley-VCH.

Fig.2 Possible energy level diagram and emission mechanism of rare earth metal?containing zeolites[38,39](A) The possible energy level diagram of Mn2+ and Yb3+ ions, and their ET process. Copyright 2017, Springer Nature;(B) energy levels and ET mechanism from Ag+ active centers to Eu3+ in composite. Copyright 2016, Royal Society of Chemistry.

Fig.3 Photoluminescent properties of Ag clusters in zeolites[45](A) Photographs of the heat-treated silver-exchanged zeolites(K-A, Na-A, Ca-A, Na-Y and Na-X zeolites); (B) representative 2D excitation-emission matrixes for Agx, K-A zeolites; (C) position of the most pronounced luminescence bands of the heat-treated silver-exchanged zeolites; (D) single-crystal emission characterization for Ag6,K-A.Copyright 2009, American Chemical Society.

Fig.4 Structure of Ag clusters in LTA zeolite and possible luminescence mechanism[46](A) Ag K-edge X-ray excited optical luminescence(XEOL), transmission-detected X-ray absorption fine structure(EXAFS)and Fourier transforms(FTs) of heat-treated Ag3K9 cluster in LTA zeolite and derived structures; (B) frontier orbitals of [Ag4(H2O)4·(Si24H24O36)]2+ and energy level diagram of Ag4(H2O)22+ and Ag4(H2O)42+ clusters in Ag3K9-LTA. Copyright 2018, AAAS;(C) time-resolved spectra and energy level diagram of Ag3K9-LTA. Copyright 2018, AAAS.

Fig.5 Luminescence and structures of Pb and ZnO clusters in LTA zeolite[49,50](A) The Pb cluster in LTA zeolite under different conditions. Copyright 2018, American Chemical Society;(B) the ZnO clusters in HZSM-5. Copyright 2006, American Chemical Society.

Fig.6 CsPbX3?zeolite?Y and CdS?Y composites[55,58](A) Two-step synthesis of CsPbX3?zeolite-Y composites and their luminescence. Copyright 2017, WILEY-VCH; (B) incorporating a (CdS)4 unit in each SOD cage and a larger CdS QD in each supercagein zeolite Y. Copyright 2007, American Chemical Society.

Fig.7 Syntheses of CDs@zeolite composites and their emission mechanism and applications[69,71,72,74](A) CDs-in-zeolite synthetic strategy for synthesis of CDs@AlPO-5 composite; (B) the TADF mechanism of CDs@AlPO-5 compo-site; (C) synthesis of CDs doped heteroatom-containing zeolite composites. Copyright 2019, American Chemical Society; (D) ET process between CDs and octahedral Mn2+ centersin MnAPO-CJ50 matrix. Copyright 2019, Wiley-VCH; (E) solvent-free thermal crystallization synthesis of CDs@AlPO-5 composite; (F) CDs@AlPO-5 formed with varying crystallization time and the crystallization curve of CDs@AlPO-5; (G) security protection application of CDs@2D-AlPO. Copyright 2017, AAAS; (H) CDs@AlPO-5 for LED. Copyright 2020, CCS Chemistry.

Fig.8 Assemble of other emitters into zeolites[71,78,81,84](A) Encapsulating Cs2SiF6:Mn4+ red phosphors in zeolite Y. Copyright 2019, Royal Society of Chemistry; (B) two-step synthesis of g-C3N4-Y. Copyright 2018, Royal Society of Chemistry; (C) schematic illustration of the structure transformation of Bi+-zeolite Y annealed at different temperatures and 2D representation of the structure of an aluminosilicate network. Copyright 2009, WILEY-VCH; (D) one possible orientation of Bpy2 in a channel of zeolite L, the structure and dimension of different kinds of dyes(Bpy2, Tol2 and BPB). Copyright 2007, American Chemical Society.

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