高等学校化学学报 ›› 2002, Vol. 23 ›› Issue (10): 1960.
顾仁敖1, 孙玉华1, 曹佩根1, 姚建林2, 任斌2, 田中群2
GU Ren-Ao1, SUN Yu-Hua1, CAO Pei-Gen1, YAO Jian-Lin2, REN Bin2, TIAN Zhong-Qun2
摘要: 利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极/乙腈界面水分子的吸附行为,详细考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响.研究表明,银电极双电层中存在多种吸附模式下的水分子结构.在较正电位下,水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上,ν(O—H)伸缩振动出现在3487cm-1左右,一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小;在较负电位下,随着乙腈解离反应的进行,水分子转为与表面配合物[Ag(CN)n](n-1)-作用而共吸附于电极表面,其有序性地增加导致ν(O—H)频率出现在更高的波数3583cm-1.增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用,致使ν(O—H)红移;在极负电位下,水分子发生解离,ν(O—H)的振动主要来自LiOH微晶,其波数为3665cm-1.随着体相水含量的增加,电极表面进一步形成水合LiOH·H2O,特征ν(O—H)的波数为3563cm-1.
中图分类号:
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