手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

高等学校化学学报 ›› 2001, Vol. 22 ›› Issue (5): 779.

手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

董春娥, 张俊龙, 郑维忠, 支永刚, 张良辅, 于作龙

中国科学院成都有机化学研究所, 成都 610041

收稿日期:2000-01-20 出版日期:2001-05-24 发布日期:2001-05-24
通讯作者: 于作龙(1940年出生),男,研究员,博士生导师,从事催化化学研究.
基金资助:
国家自然科学基金(批准号:29973042)资助

Asymmetric Addition of Diethyl Zinc to Aldehyde Catalyzed by Chiral Ti(Ⅳ)/Schiff Base Polymer

DONG Chun-E, ZHANG Jun-Long, ZHENG Wei-Zhong, ZHI Yong-Gang, ZHANG Liang-Fu, YU Zuo-Long

Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science, Chengdu 610041, China

Received:2000-01-20 Online:2001-05-24 Published:2001-05-24

摘要/Abstract

摘要： 设计合成了新型的Schiff碱类手性聚合物,该聚合物与Ti(O-i-Pr)₄“原位”配合得到的Ti(Ⅵ)/poly-mer催化剂应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中,得到较高的化学产率和光学收率,e.e.值高达84.5%.考察了反应温度、底物结构等因素对对映选择性的影响,探讨了其不对称催化反应机理.

关键词: Schiff碱, 手性聚合物, 不对称加成

Abstract: New Schiff base chiral polymers was synthesized. The asymmetric addition of diethyl zinc to aldehyde was achieved catalyzed by Ti(Ⅳ)/polymer which was formed in situ from chiral polymer and Ti(O-i-Pr)_4. Optical alcohols were obtained in a high yield with e.e. up to 84.5%. The effects of temperature, complex time, structure of substrate etc. on the catalytic activity and enantio selectivity were studied in detail. The reaction mechanism was proposed.

Key words: Schiff base, Chiral polymer, Asymmetric addition

中图分类号:

O621

TrendMD:

董春娥, 张俊龙, 郑维忠, 支永刚, 张良辅, 于作龙. 手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应. 高等学校化学学报, 2001, 22(5): 779.

DONG Chun-E, ZHANG Jun-Long, ZHENG Wei-Zhong, ZHI Yong-Gang, ZHANG Liang-Fu, YU Zuo-Long . Asymmetric Addition of Diethyl Zinc to Aldehyde Catalyzed by Chiral Ti(Ⅳ)/Schiff Base Polymer. Chem. J. Chinese Universities, 2001, 22(5): 779.

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