乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应中的HOMO-HOMO相互作用

高等学校化学学报 ›› 1991, Vol. 12 ›› Issue (1): 62.

乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应中的HOMO-HOMO相互作用

陈彬, 赵成大

东北师范大学化学系, 130022

收稿日期:1988-10-11 出版日期:1991-01-24 发布日期:1991-01-24
通讯作者: 赵成大
基金资助:
国家自然科学基金

The HOMO-HOMO Interactions in the Additions of HLi and its Dimer to Acetylene

Chen Bin, Zhao Cheng-da

Department of Chemistry, Northeast Normal University, Changchun, 130022

Received:1988-10-11 Online:1991-01-24 Published:1991-01-24

摘要/Abstract

摘要： 用前线分子轨道分析乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应的过渡态.结果表明,在其反应过渡态形成过程中,反应物间的HOMO-LUMO和HOMO-HOMO相互作用均起重要作用.较强烈的HOMO-HOMO相互作用与过渡态附近反应由亲电性加成向亲核性加成转变相关,该反应特性的转变又与LiH中的氢原子在反应中的电荷转移相关.

关键词: 前线分子轨道分析, 轨道相互作用, 乙炔

Abstract: The FMOanalysis was performed on the transition states of the additions of HLi and its dimer to acetylene. It reveals their HOMO's to be formed from both HOMQ-LUMO and HOMO-HOMO interactions rather than the simple HOMO-LUMO interaction. The dramatic HOMO-HOMO interaction is associated with the transformation from electrophilic addition to nucleophilic addition of the reaction character. Futhermore, such an interaction is associated with the charge transfer process of the hydrogen atom H(4) of the lithium hydride in the reaction pathway.

Key words: FMO analysis, Orbital interaction, Acetylene

TrendMD:

陈彬, 赵成大. 乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应中的HOMO-HOMO相互作用. 高等学校化学学报, 1991, 12(1): 62.

Chen Bin, Zhao Cheng-da . The HOMO-HOMO Interactions in the Additions of HLi and its Dimer to Acetylene. Chem. J. Chinese Universities, 1991, 12(1): 62.

[1]	史歌, 徐茜, 代枭, 张洁, 沈军, 宛新华. 芳香取代基结构对螺旋聚乙炔高效液相色谱手性固定相手性识别性能的影响[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(8): 2673.
[2]	吴涛, 方玉婷, 董杰, 赵昕, 张清华. 基于乙炔基-苯并噁嗪单元双重交联反应的聚酰亚胺树脂的制备与性能[J]. 高等学校化学学报, 2021, 42(6): 1978.
[3]	王志鹏, 牛珠珠, 班丽君, 郝全爱, 张鸿喜, 李海涛, 赵永祥. 不同晶相TiO₂负载Cu₂O催化甲醛乙炔化反应[J]. 高等学校化学学报, 2019, 40(2): 334.
[4]	李逊, 王晓, 姚睿翔, 孙景志, 张文科. 聚苯乙炔衍生物的纳米力学性质[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(11): 2565.
[5]	程晓光, 赵基钢, 王雷, 任若凡, 杨恒华, 沈本贤. 表面含氧基团对AuCl₃-CuCl₂/C双组分非汞催化剂催化性能的影响[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(3): 582.
[6]	赵宝娟, 于文全, 常俊标, 李二通, 丁群山, 李凤娟, 陈光英, 王娜. 3'-氟-2'-O,3'-C-乙烯基键联并环尿苷的合成与表征[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(1): 58.
[7]	杨明, 白哲革, 周宏伟, 陈春海, 党国栋. 耐高温交联侧基苯乙炔封端酰亚胺预聚体[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(09): 2117.
[8]	曹熙杰, 谢文兵, 潘利华, 常宇, 崔善子, 张洪杰, 党丹丹. 4,4'-二(对氨基苯乙炔基)-6,6'-二[N,N-二(乙氧基羰甲基)氨甲基]-2,2'-联吡啶的合成与表征[J]. 高等学校化学学报, 2012, 33(07): 1462.
[9]	王大明, 党国栋, 赵晓刚, 周宏伟, 王运良, 陈春海. 乙炔基封端聚酰亚胺增韧改性的相结构[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(5): 1051.
[10]	卢晓梅, 范曲立, 张广维, 浦侃裔, 黄维. 非共价键自组装制备聚对苯撑乙炔/聚丙烯酸水溶性荧光纳米粒子及其光物理行为研究[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(3): 597.
[11]	孙建平, 翁家宝, 林婷, 马琳璞. 聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔/单壁碳纳米管复合材料的光物理性能研究[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(9): 1891.
[12]	刘文剑, 路慧哲, 肖玉梅, 王明安, 杜凤沛, 付滨, 李楠, 覃兆海. 炔丙型硫Ylide环丙烷化反应及其立体选择性[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(7): 1357.
[13]	杜影, 党国栋, 胡南滔, 周宏伟, 陈春海. 新型乙炔封端聚酰亚胺的制备及性能[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(7): 1445.
[14]	李治章,顾峥,张荣,吴运东,王小勇,蒋海明,向建南 . 新法合成乙炔型维A酸[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(3): 502.
[15]	朱敏, 李立, 孙娜波, 李赫. 简便的β-二羰基化合物直接不对称α-苯乙炔基化反应[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(12): 2400.