多金属BiFeCo-MOFs材料活化空气氧高效催化松油烯氧化脱氢性能

doi:10.7503/cjcu20260068

高等学校化学学报 ›› 2026, Vol. 47 ›› Issue (8): 20260068.doi: 10.7503/cjcu20260068

多金属BiFeCo-MOFs材料活化空气氧高效催化松油烯氧化脱氢性能

郭昊天, 鲁新环(), 严姗, 黄佳, 李泽滔, 周丹, 夏清华()

湖北大学化学化工学院, 有机功能分子合成与应用教育部重点实验室, 小分子原料药精准制造湖北省重点实验室, 武汉 430062

收稿日期:2026-02-03 出版日期:2026-08-10 发布日期:2026-04-01
通讯作者: 鲁新环,夏清华 E-mail:xinhuan003@aliyun.com;xiaqh518@aliyun.com
基金资助:
国家自然科学基金(22072038);国家自然科学基金(22272045);药物合成与优化湖北省重点实验室开放基金(ZD202502);小分子原料药精准制造湖北省重点实验室开放基金项目(HKLB2414)

Air Oxygen-activated and Efficient Oxidative Dehydrogenation of Terpinene Catalyzed by Multi-metallic BiFeCo-MOFs

GUO Haotian, LU Xinhuan(), YAN Shan, HUANG Jia, LI Zetao, ZHOU Dan, XIA Qinghua()

Hubei Key Laboratory for Precision Synthesis of Small Molecule Pharmaceuticals，Ministry?of?Education Key Laboratory for the Synthesis and Application of Organic Functional Molecules，College of Chemistry and Chemical Engineering，Hubei University，Wuhan 430062，China

Received:2026-02-03 Online:2026-08-10 Published:2026-04-01
Contact: LU Xinhuan, XIA Qinghua E-mail:xinhuan003@aliyun.com;xiaqh518@aliyun.com
Supported by:
the National Natural Science Foundation of China(22072038);the Open Funding Project of Hubei Provincial Key Laboratory of Drug Synthesis and Optimization, China(ZD202502);the Open Funding Project of Hubei Key Laboratory for Precision Synthesis of Small Molecule Pharmaceuticals, China(HKLB2414)

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摘要/Abstract

摘要：

多金属MOFs材料具备多种金属活性中心, 不同金属间的电子协同效应使其在催化活化分子氧领域表现出广阔的研究前景. 本文通过静态溶剂热法构建了以Bi³⁺, Fe³⁺和Co²⁺为多金属中心的BiFeCo-MOFs材料, 并应用于松油烯的高效空气氧化脱氢反应. 所制备的Bi₂Fe₂Co₄-MOF-BDC-150-24催化剂经X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)、 X射线光电子能谱(XPS)和氨气吸附-脱附(NH₃-TPD)等系统表征, 证实其结构稳定且存在多金属电子协同效应. 在近室温条件下, 该催化剂可在无外加助剂条件下实现松油烯中C—C单键向C=C双键的选择性转化, 转化率达96.1%. 此外, 该材料表现出良好的底物普适性, 对γ-松油烯和水芹烯的转化率分别为97.2%和93.9%. 循环实验表明, 催化剂在连续使用5次后仍保持高活性, 具备优异的循环稳定性与潜在应用价值.

关键词: 多金属BiFeCo-MOFs, 空气氧活化, 松油烯, 氧化脱氢, 协同催化

Abstract:

Multi-metallic MOFs， characterized by multiple metal active centers， exhibit promising potential in the catalytic activation of molecular oxygen owing to the synergistic electronic effects between different metal species. In this work， a BiFeCo-MOF material with Bi³⁺， Fe³⁺ and Co²⁺ as multi-metal centers was successfully constructed via a static solvothermal method and applied to the efficient aerobic oxidative dehydrogenation of terpinene. The as-prepared Bi₂Fe₂Co₄-MOF-BDC-150-24 catalyst was systematically characterized by X-ray diffraction（XRD）， Infrared（IR）， scanning electronic microscope（SEM）， X-ray photoelectron spectroscopy（XPS）， and NH₃ temperature programmed desorption（NH₃-TPD）， confirming its stable structure and the presence of multi-metal electronic synergy. Under near-ambient conditions， the catalyst enabled the selective conversion of the C—C single bond in terpinene to a C=C double bond without any external additives， achieving a conversion of 96.1%. Moreover， the material exhibited good substrate versatility， providing conversions of 97.2% for γ-terpinene and 93.9% for phellandrene. Recycling tests showed that the catalyst maintained high activity after five consecutive runs， demonstrating excellent cycling stability and promising potential applications.

Key words: Multi-metallic BiFeCo-MOFs, Air oxygen activation, Terpinene, Oxidative dehydrogenation, Synergistic catalyst

中图分类号:

O643.3

TrendMD:

郭昊天, 鲁新环, 严姗, 黄佳, 李泽滔, 周丹, 夏清华. 多金属BiFeCo-MOFs材料活化空气氧高效催化松油烯氧化脱氢性能. 高等学校化学学报, 2026, 47(8): 20260068.

GUO Haotian, LU Xinhuan, YAN Shan, HUANG Jia, LI Zetao, ZHOU Dan, XIA Qinghua. Air Oxygen-activated and Efficient Oxidative Dehydrogenation of Terpinene Catalyzed by Multi-metallic BiFeCo-MOFs. Chem. J. Chinese Universities, 2026, 47(8): 20260068.

图/表 9

Fig.1 XRD patterns of BiFeCo⁃MOFs material（A） Monometallic MOF and Bi2Fe2Co4-MOF-BDC；（B） different molar ratios of metal ions/ligands；（C） different molar ratios of （Bi+Fe）/Co；（D） different molar ratios of Bi/Fe.

Fig.2 SEM images of different MOFs（A） Bi-MOF-BDC；（B） Fe-MOF-BDC；（C） Co-MOF-BDC； different molar ratios of （Bi+Fe）/Co：（D） 1∶1，（E） 1∶7，（F） 1∶3，（G） 3∶1，（H） 7∶1； different molar ratios of Bi/Fe：（H） 1∶1，（I） 1∶3，（J） 3∶5，（K） 5∶3，（L） 3∶1.

Fig.3 Element mapping(A) and EDX spectrum(B) of Bi2Fe2Co4⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24

Fig.4 XPS spectra of monometallic MOF and Bi2Fe2Co4⁃MOF⁃BDC（A） Survey spectra；（B） Bi4f；（C） Fe2p；（D） Co2p .

Fig.5 NH3⁃TPD curves of different MOFs（A） Monometallic MOF and Bi2Fe2Co4-MOF-BDC；（B） different molar ratios of （Bi+Fe）/Co；（C） different molar ratios of Bi/Fe.

Table 1 Oxidative dehydrogenation of terpinene over different materials*

Entry	Catalyst	Conversion（%）	Selectivity（%）
1	—	—	—
2	Bi⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	2.5	100
3	Fe⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	1.6	100
4	Co⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	52.8	77.9
5	Bi⁃MOF/Fe⁃MOF/Co⁃MOF（physical mixture）	42.7	78.3
6	Bi₂Co₄⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	70.0	73.6
7	Fe₂Co₄⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	75.9	75.3
8	Bi₂Fe₂Co₄⁃MOF⁃BDC⁃150⁃24	96.1	88.5

Fig.6 Effect of synthesis conditions on the catalytic activity of BiFeCo⁃MOF⁃BDC（A） Molar ratios of metal ions/ligands；（B） molar ratios of （Bi+Fe）/Co；（C） molar ratios of Bi/Fe. Reaction conditions： 50 mg catalyst， 3 mmol terpinene， 10 g cyclopentanone， 30 ℃， 10 h， air flowrate： 30 mL/min.

Fig.7 Recycling stability testing and related characterization of catalyst（A） Leaching experiment；（B） recycling experiment；（C） XRD；（D） SEM.

Table 2 Results of oxidative dehydrogenation of other molecules with similar structure a

Entry	Substrate	Product	Conversion（%）	Selectivity（%）
1	^b	^e	96.1	88.5
2	^c	^e	97.2	94.9
3	^d	^e	93.9	99.9

参考文献 27

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