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    1980年 第1卷 第2期    刊出日期:1980-12-24
    论文
    四价镨化合物的研究(Ⅰ)--铈镨杂多核氧化物的制备及四价镨在不同溶液中的稳定性
    顾翼东, 宋沅
    1980, 1(2):  1-13. 
    摘要 ( 1591 )   PDF (941KB) ( 182 )  
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    在常温常压下,从近中性的混合铈、镨硝酸盐水溶液中,采用臭氧(或氧气)氧化,制得了红棕色的四价铈镨杂多核氧化物,这种在铈的存在下镨的氧化,拟称为"带同氧化"。通过化学分析,X射线衍射物相分析以及与二氧化锰作用的研究,证明了杂多核氧化物中四价镨的存在。该杂多核氧化物溶于浓硝酸、浓盐酸和冰醋酸中,生成血红色的溶液。通过颜色的变化和紫外可见光谱的研究,考察了四价镨在这些溶液中的稳定性。四价镨在冰醋酸中相当稳定,浓硝酸中一小时内逐渐消失,浓盐酸和硫酸(1:1)中则极不稳定。含四价镨的浓硝酸和冰醋酸溶液的吸收光谱,分别在460nm和440nm处呈现宽带特征吸收峰。通过与不含四价镨的纯铈(Ⅳ)、纯错(Ⅲ)及铈钕混合氧化物等光谱的比较,初步认为这两个特征吸收峰与四价镨的存在有关。
    酸性磷萃取剂在皂化过程中的结构变化与萃合物的组成
    吴瑾光, 陈滇, 高宏成, 金天柱, 李声崇, 徐光宪
    1980, 1(2):  14-22. 
    摘要 ( 1525 )   PDF (547KB) ( 237 )  
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    本文研究了酸性磷酸酯(D2EHPA等)皂化过程和萃取前后有机相结构的变化,证实了酸性磷酸酯萃取剂在皂化过程中生成微乳状液,进一步阐明萃取稀土离子时,在微乳状液的油水界面上发生离子交换反应,生成具有螫合型结构的萃合物,同时伴随着有机相中微乳状液的破乳过程。在用完全皂化的D2EHPA-仲辛醇-煤油溶液萃取二价离子时,得到萃取有机相中苹合物的组成为MA2,而不是通常认为的MA2·2HA,从而可以提高萃取容量。
    1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与钍及稀土元素的作用(Ⅲ)--对稀土元素的萃取及固态络合物组成与性质的研究
    刘建民, 杨汝栋, 马太儒
    1980, 1(2):  23-30. 
    摘要 ( 1242 )   PDF (650KB) ( 182 )  
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    本文研究了PMBP-CHCl2与Ln(NO3)3-H2O(Ln=La、Ce、Eu、Yb和Lu)的作用。发现,当PMBP浓度≥0.2M时,分配比与氢离子浓度的三次方成反比,与PMBP浓度的四次方成正比,全部稀土离子以LnA3·HA;形式被萃入有机相,其萃取平衡常数(lgK)分别为La(-6.20)、Ce(-4.30)Eu(-3.62)、Yb(-2.90)及Lu(-3.20)。在萃取条件下,除Pm未经研究外,其余三价稀土元素经萃取后,从有机相都获得了与PMBP形成的固态络合物,其组成除Lu外均为LnA3·HA,并对它们的晶形、红外光谱和热谱进行了研究。
    硅酸及其盐的研究(Ⅺ)--单硅酸胶凝作用的温度效应和活化能
    陈荣三, 张雪琴, 王伯康, 戴安邦
    1980, 1(2):  31-38. 
    摘要 ( 1622 )   PDF (398KB) ( 254 )  
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    用H3PO4、HAc和HCl为胶凝剂,在较广pH范围内,研究0°、20°、30°、40°、50°和70℃等不同温度对单硅酸胶凝作用的影响,并求出活化能。所得结果表明:活化能随胶凝剂的种类和硅酸溶液的pH不同而不同。但也发现硅酸浓度不同时,活化能也有所不同。若总盐浓度恒定,则活化能不变。用硅酸聚合理论的有关概念,对所得结果作了解释。
    热压交换单一稀土元素-Y型沸石的物理化学性能
    徐如人, 陆玉琴, 马淑杰, 俞国祯, 李守贵, 张健民, 王立杰
    1980, 1(2):  39-47. 
    摘要 ( 1376 )   PDF (1640KB) ( 190 )  
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    系统的研究了经水热加压交换的La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb与Y十三种LnY的一些主要物化性能,发现存在着一些规律与特点。1.水热加压交换度(a)与相对结晶度间成很好的对应关系,其中CeY具有高交换度与高结晶度的特点。2.LnY的晶胞常数,脱水温度,比表面随Ln原子序数的增大其变化趋向与Ln3+的ΔH水合变化趋向基本一致。3.LnY的晶格崩解温度随Ln3+离子碱度(φ=Z/r)的增大而提高。本文从结构的观点讨论了上述规律与特点的出现。
    金属有机化合物的分析(Ⅰ)--二茂铁衍生物的薄层色谱分析
    杨学谨, 谢珍珍, 倪凤淑, 师树简
    1980, 1(2):  48-60. 
    摘要 ( 1762 )   PDF (624KB) ( 165 )  
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    以硅胶为吸附剂,以甲苯:石油醚:丙酮(15:1:1或15:1:3),苯:乙醇(15:1)及甲苯:石油醚:乙醇(15:1:1)为展开剂;分离了二茂铁烃、醚、醛、酮、醇、胺、苯磺酰胺、羧酸及丙烯腈类共42种衍生物,并发现下列规律性:1.化合物结构与比移值之间的关系:(1)随着同类化合物极性逐渐增强,比移值依次递减.(2)随着同一类取代基数目增加,比移值减小,故单取代物>双取代物。2.随着展开剂极性增强,比移值加大。对数种含侧链羟基的二茂铁衍生物所呈现的不符合上述规律的现象,据红外光谱及核磁共振谱作了解释。
    高速离子交换色谱法分离重金属离子及铜和锌的测定
    刘满仓, 范必威, 胡之德
    1980, 1(2):  61-66. 
    摘要 ( 1242 )   PDF (328KB) ( 196 )  
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    本文使用国产SY-202高速离子交换色谱仪(库仑检测器)以及国产YSG-SO3Na型阳离子交换树脂研究了铜、锌、镍、钴、镉、铅和锰等七种二价离子在酒石酸盐、乳酸盐及柠檬酸盐体系洗脱液中的分离情况,考察了洗脱液及其流速对保留时间和柱效的影响以及不同离子和不同进样量对电解效率的影响。测定了黄铜和废水样品中的铜和锌。
    氮氧自由基的研究(Ⅱ)--哌啶类氮氧自由基的溶剂效应及其分子结构的研究
    刘有成, 江致勤, 吴树屏
    1980, 1(2):  67-74. 
    摘要 ( 1177 )   PDF (782KB) ( 140 )  
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    对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与ReichardtET、KosowerZ值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系。由于ET、Z为模型反应的溶剂微观极性效应参数,而ε、μ为非模型反应的溶剂宏观极性效应参数,所以AN可以作为一种新的非模型反应的溶剂微观极性效应参数。
    在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究(Ⅺ)--正丙酸和正丁酸在苯和盐水溶液间的分配
    谢文蕙, 刘文, 刘振义, 马殿坤, 范启家, 黄子卿
    1980, 1(2):  75-85. 
    摘要 ( 1193 )   PDF (790KB) ( 203 )  
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    在25℃下分别测定正丙酸和正丁酸在苯相和纯水相中的分配比,以及在苯相和盐水溶液中的分配比,从而求出酸的活度系数。所用的盐有氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化锶、氯化钡、溴化锂、溴化钠、溴化钾等八种。对弱酸算出了未解离部分的活度系数。在所用盐浓度(0-1mol/l)范围内,作lgfu-Cs图,都呈直线。比较直线的斜率,对正丙酸为:SrCl2>BaCl2>LiCl≈NaCl>LiBr≈NaBr>KCl>KBr。对正了酸为:SrCl2>BaCl2>NaCl≈LiC1>NaBr≈KCl≈LiBr>KBr.指出小离子盐对小脂肪酸盐效应主要是静电力作用。
    烯类高聚物的构型序列分布
    颜德岳, 沈家(马总), 唐敖庆
    1980, 1(2):  86-98. 
    摘要 ( 1319 )   PDF (697KB) ( 176 )  
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    本文通过严格解微观反应动力学的方法,求得了烯类高聚物的构型序列尺寸分布函数,推导了各种序列的平均长度和重量分数。在此基础上,提出了Bernoulli过程的判别式,改进了Bovey图,并处理了一系列文献上和我们自己的数据。
    气相外延氮化镓掺杂生长的研究
    孟广耀, 彭定坤, 胡克鳌, 楼吉人, 席兰芝, 韩星
    1980, 1(2):  99-108. 
    摘要 ( 1380 )   PDF (2755KB) ( 132 )  
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    本文报导了用Ga-HCl-NH3-H2-Ar系统进行GaN掺杂生长的研究。实验结果指出:锌向外延层的并入和生长层的表面形貌显著地受各淀积参数特别是淀积温度的影响。发现存在一个狭窄的温度范围(我们实验条件下,970-1000℃),在该温度范围内,锌骤然并入生长层,且生长层具有良好的表面。此外,还进行了锌和磷双掺杂的初步探索试验,结果表明有必要对其进一步开展研究。生长层中杂质的深度分布的分析发现磷和锌的掺入行为不同。根据实验事实,讨论了锌掺杂和晶体生长过程的机理并提出了一个掺杂生长的合理程序。
    镧镍体系(LaNi5-xMx)吸氢化合物的研究(Ⅰ)--LaNi5的化学合成及吸氢性能
    申泮文, 汪根时, 张允什, 宋德瑛, 臧弢石, 余素清
    1980, 1(2):  109-112. 
    摘要 ( 1467 )   PDF (328KB) ( 191 )  
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    过渡金属氢化物因与氢能源的利用紧密有关,近年来在国际上引起极大注意。本文提出了吸氢化合物LaNi5的一种新的合成方法--共沉淀还原法,并详细研究了反应过程。
    离子选择电极法中一次加入标准法的误差公式
    赵藻藩, 周性尧
    1980, 1(2):  113-116. 
    摘要 ( 1233 )   PDF (337KB) ( 132 )  
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    在离子选择电极法中,加入标准法的误差公式尚未见报导。Karlberg认为在一次加入标准法中,电位变化值ΔE应大于0小于65毫伏;Baumann则认为应保证ΔE≥40毫伏,加入标准溶液的体积不大于1毫升。这些结论只是作者的一种估计,缺乏用误差公式加以理论说明。本文从考虑了各种影响因素时的一次加入标准法的定量公式,推导出它的误差公式,为选择一次加入标准法的适宜工作条件提供理论根据。
    有机磷昆虫不育剂的研究--N-乙撑亚胺基,烷氧基(胺基,取代胺基)磷酰胺与硫代磷酰胺类化合物的合成
    杨石先, 陈天池, 李玉桂, 高金生
    1980, 1(2):  117-120. 
    摘要 ( 1072 )   PDF (297KB) ( 299 )  
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    含磷乙撑亚胺化合物的研究开始于本世纪中叶,1950年Bestian首先合成了一系列这类化合物。其中三乙撑亚胺基氧化膦(Tepa)及其硫代物(ThioTepa)以及甲基取代衍生物(Me-Tepa)。
    有机化合物结构与性能的关系--激发能的同系线性规律
    赖城明, 高振衡
    1980, 1(2):  121-124. 
    摘要 ( 1288 )   PDF (307KB) ( 135 )  
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    有机化合物的光谱及激发能存在着良好的同系线性规律。前文曾用HMO法对多联苯体系的同系线性规律进行了讨论,说明了对联多苯的共轭作用比间联多苯强,而后者共轭作用很弱,这可从光谱得到证实。近来,徐光宪等探讨了同系线性规律的量子化学基础,根据多烯中键长交替现象提出了MHMO法。
    某些1,4-双(β-苯乙烯基)苯衍生物的激光性能
    汪小兰, 张毓凡, 薛价猷
    1980, 1(2):  125-127. 
    摘要 ( 1147 )   PDF (299KB) ( 158 )  
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    本文研究了某些取代1,4-双(β-苯乙烯基)苯的有机溶液在氮分子激光泵浦下的激光性能。化合物(1)、(2)、(3)、(5)及(7)的相对能量转换效率高于PPO(2,5-二苯基噁唑),它们可用作调谐范围在4000-5000A之间的激光染料。