四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质研究(Ⅳ)——二质子四苯基卟啉及其衍生物的光谱、pKa与取代基常数间的线性关系

高等学校化学学报 ›› 1993, Vol. 14 ›› Issue (5): 672.

四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质研究(Ⅳ)——二质子四苯基卟啉及其衍生物的光谱、pK_a与取代基常数间的线性关系

罗明道, 李良超, 颜肖慈, 屈松生

武汉大学化学系, 武汉 430072

收稿日期:1992-04-18 修回日期:1993-01-15 出版日期:1993-05-24 发布日期:1993-05-24
通讯作者: 罗明道

Studies on Structure and Properties of Tetraphenylporphyrin and Its Derivatives (Ⅳ)——Linear Relationship Between Spectra or pK_a and Substituent Constants of Two-protonic Tetraphenylporphyrin and Its Derivatives

LUO Ming-Dao, LI Liang-Chao, YAN Xiao-Ci, QU Song-Sheng

Department of Chemistry, Wuhan Unitvrstig, Wukan, 430072

Received:1992-04-18 Revised:1993-01-15 Online:1993-05-24 Published:1993-05-24

摘要/Abstract

摘要： 以HMO法剖析了二质子四苯基卟啉(H₂TPP²⁺)及其衍生物的紫外-可见光谱,确定了四苯基卟啉(TPP)和H₂TPP²⁺及其衍生物的λ_max、pK_a与取代基常数σ间的线性关系。

关键词: 光谱, HMO, 诱导效应, 共振效应, 空间效应

Abstract: The visible and UVspectra of the two-protonic tetraphenylporphyrin (H₂TPP²⁺) and its derivatives were dissected with HMOmethod and group theory.Then the relationship between the sub-stituent constants σand λmax or pK_a of tetraphenylporphyrin (TPP), H₂TPP²⁺ and their derivatives were determined.That isi Y=P - A₁σ₁- -A₂σ_R(or OR⁽⁺⁾)+A₃E_S, where, Yis λmax or pK_a of TPP, H₂TPP²⁺ and their derivatives, respectively.Pis λ_max or pK_a of TPP, H₂TPP²⁺, respectively, σ₁, σ_R (or σR⁽⁺⁾) and Es are the induction effect, the resonance effect and the steric effect of the substituent constants of these compounds, respectively.A₁, A₂ and A₃ are the empirical constants.The calculated values are in good agreement with the experimental values.

Key words: Spectra, HMO, Induction effect, Resonance effect, Steric effect

TrendMD:

罗明道, 李良超, 颜肖慈, 屈松生. 四苯基卟啉及其衍生物的结构与性质研究(Ⅳ)——二质子四苯基卟啉及其衍生物的光谱、pK_a与取代基常数间的线性关系. 高等学校化学学报, 1993, 14(5): 672.

LUO Ming-Dao, LI Liang-Chao, YAN Xiao-Ci, QU Song-Sheng . Studies on Structure and Properties of Tetraphenylporphyrin and Its Derivatives (Ⅳ)——Linear Relationship Between Spectra or pK_a and Substituent Constants of Two-protonic Tetraphenylporphyrin and Its Derivatives. Chem. J. Chinese Universities, 1993, 14(5): 672.

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