高等学校化学学报

高等学校化学学报 ›› 1988, Vol. 9 ›› Issue (10): 1041.

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Ph(SiMe2)nPh体系π→π*UV谱的研究

李志儒, 曾军, 唐彦彬, 孙家钟   

  1. 吉林大学理论化学研究所
  • 收稿日期:1987-07-16 出版日期:1988-10-24 发布日期:1988-10-24
  • 通讯作者: 李志儒
  • 基金资助:

    国家自然科学基金

A Study of UV Spectra of Ph-(SiMe2)n-Ph with π→π* Transitions

Li Zhiru, Zeng Jun, Tang Yanbin, Sun Chiachung   

  1. Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University, Changchun
  • Received:1987-07-16 Online:1988-10-24 Published:1988-10-24

PDF (PC)

摘要： 本文依据Spin-Free理论,使用Gelfand基构造多电子波函数,采用四轨道模型,对Ph(SiMe2)nPh体系(n=1～6)的π→π*跃迁进行了EHMO-CI计算,所得第一及第二跃迁能与UV谱的实验结果基本一致。当体系硅链原子数增加时,第一吸收带红移的现象起因于LUMO中d轨道成份增加,导致电子排斥作用变化。在LUMO中,硅链上的d轨道以πd的形式与苯环π*轨道进行πd—π*共轭互相作用,这种作用很可能与第一吸收带的强度有内在的联系。

关键词: Ph(SiM&Phi, 2)nPh, &pi, &rarr, &pi, *跃迁, EHMO-CI, d(Si)轨道

Abstract: The UV Spectra of Ph(SiMe2)nPh with n = 1,2,3,4,5,6 are analyzed by means of the EHMO-CI-SPIN-FREE method with four-orbital models.The first and the second absorption bands arise in essence from the π→π* transitions. Furthermore, the d atomic orbitals of silicon chain, which may play an important role in the red shift of first absoption bands, are discussed.

Key words: Ph(SiMe2)nPh, π→π*transition, EHMO-CI, d(Si) orbitals

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