有机磷杂环化合物研究(Ⅷ)──Lawesson试剂与合两个氨基的底物的成环反应

高等学校化学学报 ›› 1997, Vol. 18 ›› Issue (12): 1969.

有机磷杂环化合物研究(Ⅷ)──Lawesson试剂与合两个氨基的底物的成环反应

何良年¹, 陈茹玉², 卓仁禧¹

1. 武汉大学化学系, 武汉 430072;
2. 南开大学元素有机化学研究所, 天津 300071

收稿日期:1997-01-27 出版日期:1997-12-24 发布日期:1997-12-24
通讯作者: 何良年, 男, 32岁, 博士后.
作者简介:何良年, 男, 32岁, 博士后.
基金资助:
国家自然科学基金;武汉市青年科技晨光计划资助

Studies on Organophosphorus Heterocycles (Ⅷ)─Cyclization of Lawesson's Reagent with the Bifunctional Substrates Containing Two Amino Groups

HE Liang-Nian¹, CHEN Ru-Yu², ZHOU Ren-Xi¹

1. Department of Chemistry, Wuhan University, Wuhan 430072;
2. Institute of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071

Received:1997-01-27 Online:1997-12-24 Published:1997-12-24

摘要/Abstract

摘要： 研究Lawesson试剂与含有两个氨基的底物的成环反应,合成了N-P-N型五元、六元磷杂环3a-3b、sa－5b及8a－8b,并讨论了成环机理．初步的生测结果表明,所合成的磷杂环具有一定的除草活性,因此LR的成环反应是合成具有生物活性的磷杂环的新方法．

关键词: Lawesson试剂, 磷杂环, 成环反应, 除草活性

Abstract: The cyclization of Lawesson's reagent with the bifunctional cornpounds containing two amino groups has been studied.Lawesson' s reagent reacted with 1, 2-diamines 2a-2b,1, 2-phosphinodiamides 7a-7b, and 1, 3-diamines 4a-4b in anhydrous toluene at 110℃ togive the "N-P-N" type 5-membered phosphorus heterocycles 3a-3b, 1, 3, 2, 4-di-azadiphospholidines (8a-8b) and 6-membered rings 5a-5b, respectively.In addition, LRwas treated with 1, 2, 4-triazoles at 100℃ in toluene to from cyclic compounds containingphosphorus.However, LRreacted with oximide at refluxing temperature in dry acetonitrileto give dithiooxamide, a O-Sexchange product of carbonyl, instead of the expected productformed as a result of heterocyclization.As to the formation of cyclizational products, one canassume that the electrophilic center of phosphorus of the monmetric part of LRcould attackthe nucleophilic center namely the amino group of the bifunctional substates, to form adithiophosphonamide which looses hydrogen sulfide to yield phosphorus heterocycles.Theresult of preliminary bloassays shows that all heterocycles prepared by cyclization with LRhave selective herbicidal activity.So the cyclization with Lawesson's reagent is a novel routeleading to biological active heterocycles.

Key words: Lawesson's reagent, Phosphorus-heterocycles, Cycllzation, Herbicidal activity

中图分类号:

O621.25

TrendMD:

何良年, 陈茹玉, 卓仁禧. 有机磷杂环化合物研究(Ⅷ)──Lawesson试剂与合两个氨基的底物的成环反应. 高等学校化学学报, 1997, 18(12): 1969.

HE Liang-Nian, CHEN Ru-Yu, ZHOU Ren-Xi . Studies on Organophosphorus Heterocycles (Ⅷ)─Cyclization of Lawesson's Reagent with the Bifunctional Substrates Containing Two Amino Groups. Chem. J. Chinese Universities, 1997, 18(12): 1969.

[1]	朱磊, 韩军燕, 常海珍, 邱宇渊, 张雅楠, 彭丹妮, 胡伟, MiaoShaobin. 二胺与二酮环聚合反应的不同途径与产物[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(12): 2686.
[2]	杨子辉, 李贝贝, 叶姣, 胡艾希. 基于呋喃酚构建2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺及除草活性[J]. 高等学校化学学报, 2016, 37(8): 1442.
[3]	陈伟, 魏巍, 刘明, 华学文, 李玉新, 李永红, 张晓, 李正名. 新型含二甲氧基甲基嘧啶基磺酰脲衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(7): 1291.
[4]	陈伟, 魏巍, 李玉新, 万莹莹, 刘巧霞, 李永红, 于淑晶, 李正名. 2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(5): 907.
[5]	陈伟, 魏巍, 周莎, 李永红, 张晓, 童军, 李玉新, 李正名. 新型含苯基取代嘧啶基磺酰脲衍生物的设计、合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(4): 672.
[6]	刘祈星, 胡艾希, 王晓光, 雷满香, 欧晓明, 任叶果, 黄路, 柳爱平. N-杂环甲基2-(4-杂芳氧基苯氧基)丙酰胺的合成及除草活性[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(2): 262.
[7]	潘里, 刘卓, 陈有为, 李永红, 李正名. 含有单取代嘧啶的新型磺酰脲类化合物的设计、合成及除草活性[J]. 高等学校化学学报, 2013, 34(6): 1416.
[8]	李洋, 张志国, 迟会伟, 罗艳梅, 刘长令, 李正名. 2-酰基-氰基乙酸衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(9): 1798.
[9]	李文明, 王建国, 李永红, 王素华, 李正名. 新型取代苯甲酰胺类化合物的合成及对 AHAS酶的抑制和除草活性[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(8): 1574.
[10]	王婷婷, 邴贵芳, 张欣, 秦振芳, 于海波, 秦雪, 戴红, 方建新. 3-(5′-乙氧基-1,3,4-噻二唑-2′-亚甲氨基)-2-氰基-3-取代-丙烯酸酯类化合物的合成、晶体结构及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(4): 708.
[11]	申晓霞徐胜臻陈长水. N-硝基脲类化合物除草活性的3D-QSAR研究[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(12): 2419.
[12]	王红学, 李芳, 许丽萍, 李永红, 王素华, 李正名. 新(4′-三氟甲基嘧啶基)-2-苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2010, 31(1): 64.
[13]	兰峰, 徐俊英, 李永红, 王素华, 李正名. 新型三唑啉酮类化合物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(4): 712.
[14]	乌婧, 王宝雷, 李永红, 宋海滨, 王素华, 李正名. N-苄氧/烷氧苯基-4,6-二取代嘧啶胺类化合物的合成、晶体结构及除草活性 [J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(8): 1583.
[15]	王雷, 唐蜜, 李文明, 李永红, 王素华, 李正名. 新型1,2,4-三唑啉酮类化合物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(7): 1371.