高等学校化学学报 ›› 2017, Vol. 38 ›› Issue (1): 141.doi: 10.7503/cjcu20160596
收稿日期:
2016-08-23
出版日期:
2017-01-10
发布日期:
2016-12-06
作者简介:
联系人简介: 王吉林, 男, 博士, 副教授, 主要从事聚合物电解质研究. E-mail: 基金资助:
WANG Yifu, DONG Jinxin, WANG Jilin*(), WANG Lulu, FENG Ruijiang
Received:
2016-08-23
Online:
2017-01-10
Published:
2016-12-06
Contact:
WANG Jilin
E-mail:wangjilin1978@163.com
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摘要:
利用Gemini型阳离子表面活性剂(顺丁烯二酸二乙酯撑基双[辛烷基二甲基氯/溴化铵], G8-2-8)在有机反离子水杨酸根(Sal-)的诱导作用下, 于介孔SiO2孔道内有序组装, 构筑表面带有季铵基团的正相蠕虫胶束. 胶束外表面有序排布的季铵基团与介孔SiO2孔道内壁布满的硅羟基共同作用形成环形保水腔室, 即构筑了OH-传递的有序通道. 通过对G8-2-8/NaSal 胶束体系的流变学性质研究, 结果表明, 胶束网络结构已经形成. 将G8-2-8/NaSal胶束网络形成过程引入聚砜(PSF)体系中, 制备出有序OH-迁移通道的高耐碱性的阴离子导电膜. 相关性能测定结果表明, 随着G8-2-8质量分数的增加, 电导率、 含水率及离子交换量均呈现上升趋势, 特别是在离子交换量和含水率均较低的情况下, OH-的迁移效率得到明显提升. 经过400 h的耐碱性测试, 结果表明, 该系列膜的电导率降幅仅为1.5%左右, 且外观形貌无明显变化, 表现出优异的耐碱稳定性.
中图分类号:
TrendMD:
王一夫, 董金鑫, 王吉林, 王璐璐, 封瑞江. 介孔SiO2孔道内Gemini分子有序自组装构筑正相胶束辅助传递OH-离子. 高等学校化学学报, 2017, 38(1): 141.
WANG Yifu, DONG Jinxin, WANG Jilin, WANG Lulu, FENG Ruijiang. Ordered Self-assembly of Gemini Molecules in Mesoporous Silica Channels Constructing Normal Micelles to Assist the Migration of OH-†. Chem. J. Chinese Universities, 2017, 38(1): 141.
Fig.1 Effect of NaSal concentration on steady rheology(A) and zero-shear viscosity η0(B) of 100 mmol/L G8-2-8 solution c(NaSat)/(mmol·L-1): a. 2; b. 5; c. 10; d. 15; e. 20.
Sample | BET surface area/(m2·g-1) | Pore volume/(cm3·g-1) | Small mean pore/nm | Large mean pore/nm |
---|---|---|---|---|
G8-2-8/NaSal-unloaded | 948.1 | 1.34 | 3.8 | 9.8 |
G8-2-8/NaSal-loaded | 282.1 | 0.34 | 3.8 | 9.5 |
Table 1 N2 adsorption-desorption results of NaSal-loaded and NaSal-unloaded SiO2 nanoparticles
Sample | BET surface area/(m2·g-1) | Pore volume/(cm3·g-1) | Small mean pore/nm | Large mean pore/nm |
---|---|---|---|---|
G8-2-8/NaSal-unloaded | 948.1 | 1.34 | 3.8 | 9.8 |
G8-2-8/NaSal-loaded | 282.1 | 0.34 | 3.8 | 9.5 |
Sample | 103 Conductivity/(S·cm-1) | IEC/(mmol·g-1) | ||
---|---|---|---|---|
30 ℃ | 80 ℃ | Experimental | Theoretical | |
NaSal(No NaSal) | NaSal(No NaSal) | NaSal(No NaSal) | ||
PSF | 0(0) | 0(0) | 0(0) | 0 |
Pw-5 | 3.29(2.21) | 5.20(2.91) | 0.14±0.02(0.15) | 0.16 |
Pw-10 | 4.04(2.43) | 5.86(3.44) | 0.30±0.03(0.31) | 0.32 |
Pw-15 | 4.52(2.60) | 6.37(4.19) | 0.46±0.04(0.46) | 0.48 |
Pw-20 | 5.68(3.65) | 7.02(4.62) | 0.61±0.04(0.62) | 0.64 |
Table 2 Anionic conductivity and IEC of Pw-X anion exchange membranes before and after adding NaSal
Sample | 103 Conductivity/(S·cm-1) | IEC/(mmol·g-1) | ||
---|---|---|---|---|
30 ℃ | 80 ℃ | Experimental | Theoretical | |
NaSal(No NaSal) | NaSal(No NaSal) | NaSal(No NaSal) | ||
PSF | 0(0) | 0(0) | 0(0) | 0 |
Pw-5 | 3.29(2.21) | 5.20(2.91) | 0.14±0.02(0.15) | 0.16 |
Pw-10 | 4.04(2.43) | 5.86(3.44) | 0.30±0.03(0.31) | 0.32 |
Pw-15 | 4.52(2.60) | 6.37(4.19) | 0.46±0.04(0.46) | 0.48 |
Pw-20 | 5.68(3.65) | 7.02(4.62) | 0.61±0.04(0.62) | 0.64 |
Membrane material | Ionic group | IEC/(mmol·g-1) | 103 Conductivity/ (S·cm-1) | Con/IEC | Ref. |
---|---|---|---|---|---|
PSF/ G8-2-8 | QA | 0.15 | 3.29(30 ℃) | 21.93 | This research |
PSF/G8-2-8 | QA | 0.15 | 5.20(80 ℃) | 34.66 | This research |
Poly(tetrafluoroethene-co-hexafluoropropylene) | Q | 0.72 | 20(25 ℃) | 27.7 | [ |
Poly(MMA-co-BA-co-VBC)a | QATMA | 0.66—1.25 | 5.2—13.5(80 ℃) | 7.8—10.8 | [ |
PVBC grafted FEPb | QATMA | 0.92—1.10 | 11—16(25 ℃) | 11.9—14.5 | [ |
ETFE grafted with VBC | QATMA | 1.03±0.11 | 27±5(20 ℃) | 26.2 | [ |
Poly(arylene ether sulfone) | QATMA | 1.47—2.62 | 15-65(80 ℃) | 10.2—24.8 | [ |
Cardo polyetherketone | QATMA | 0.11 | 1.6(20 ℃) | 14.5 | [ |
SEBSc | QATMA | 0.3 | 5(30 ℃) | 16.6 | [ |
Polyepichlorydrin | Q | 1.3 | 2.5(20 ℃) | 1.9 | [ |
Silica/poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) | QATEA | 2.01 | 12(30 ℃) | 5.9 | [ |
Polystyrene(ethylene utylenes) polystyrene | QATEA | 0.57 | 0.69(30 ℃) | 1.21 | [ |
Poly(arylene ether sulfone) | Guanidinium | 0.79—1.89 | 5—45(20 ℃) | 6.3—23.8 | [ |
Table 3 IEC and conductivity values reported in the literature for different AEMs
Membrane material | Ionic group | IEC/(mmol·g-1) | 103 Conductivity/ (S·cm-1) | Con/IEC | Ref. |
---|---|---|---|---|---|
PSF/ G8-2-8 | QA | 0.15 | 3.29(30 ℃) | 21.93 | This research |
PSF/G8-2-8 | QA | 0.15 | 5.20(80 ℃) | 34.66 | This research |
Poly(tetrafluoroethene-co-hexafluoropropylene) | Q | 0.72 | 20(25 ℃) | 27.7 | [ |
Poly(MMA-co-BA-co-VBC)a | QATMA | 0.66—1.25 | 5.2—13.5(80 ℃) | 7.8—10.8 | [ |
PVBC grafted FEPb | QATMA | 0.92—1.10 | 11—16(25 ℃) | 11.9—14.5 | [ |
ETFE grafted with VBC | QATMA | 1.03±0.11 | 27±5(20 ℃) | 26.2 | [ |
Poly(arylene ether sulfone) | QATMA | 1.47—2.62 | 15-65(80 ℃) | 10.2—24.8 | [ |
Cardo polyetherketone | QATMA | 0.11 | 1.6(20 ℃) | 14.5 | [ |
SEBSc | QATMA | 0.3 | 5(30 ℃) | 16.6 | [ |
Polyepichlorydrin | Q | 1.3 | 2.5(20 ℃) | 1.9 | [ |
Silica/poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) | QATEA | 2.01 | 12(30 ℃) | 5.9 | [ |
Polystyrene(ethylene utylenes) polystyrene | QATEA | 0.57 | 0.69(30 ℃) | 1.21 | [ |
Poly(arylene ether sulfone) | Guanidinium | 0.79—1.89 | 5—45(20 ℃) | 6.3—23.8 | [ |
c(NaOH)/(mol·L-1) | Time/h | Tensile strength/MPa | Young modulus/GPa | Elongation at break(%) | IEC*/(mmol·g-1) |
---|---|---|---|---|---|
0 | 0 | 15.52±0.45 | 2.91±0.08 | 3.59±0.26 | 0.65±0.02 |
3 | 24 | 14.45±0.39 | 2.51±0.13 | 3.18±0.13 | 0.61±0.04 |
3 | 48 | 13.63±0.31 | 2.23±0.11 | 3.43±0.12 | 0.64±0.03 |
3 | 72 | 12.07±0.67 | 2.09±0.07 | 4.11±0.34 | 0.58±0.05 |
3 | 96 | 7.84±0.98 | 1.82±0.09 | 4.57±0.24 | 0.65±0.02 |
3 | 120 | 6.98±0.61 | 1.11±0.15 | 5.21±0.36 | 0.68±0.03 |
3 | 240 | 6.29±0.36 | 0.98±0.05 | 5.64±0.22 | 0.61±0.02 |
3 | 400 | 5.79±0.32 | 1.04±0.03 | 5.53±0.23 | 0.63±0.04 |
10 | 48 | 6.88±0.45 | 2.15±0.12 | 2.16±0.19 | 0.59±0.05 |
10 | 72 | 6.67±1.14 | 2.10±0.14 | 3.51±0.21 | 0.62±0.05 |
Table 4 Mechanical properties and IEC values of Pw-20 membranes after immersion in 3 and 10 mol/L NaOH solution at 60 ℃
c(NaOH)/(mol·L-1) | Time/h | Tensile strength/MPa | Young modulus/GPa | Elongation at break(%) | IEC*/(mmol·g-1) |
---|---|---|---|---|---|
0 | 0 | 15.52±0.45 | 2.91±0.08 | 3.59±0.26 | 0.65±0.02 |
3 | 24 | 14.45±0.39 | 2.51±0.13 | 3.18±0.13 | 0.61±0.04 |
3 | 48 | 13.63±0.31 | 2.23±0.11 | 3.43±0.12 | 0.64±0.03 |
3 | 72 | 12.07±0.67 | 2.09±0.07 | 4.11±0.34 | 0.58±0.05 |
3 | 96 | 7.84±0.98 | 1.82±0.09 | 4.57±0.24 | 0.65±0.02 |
3 | 120 | 6.98±0.61 | 1.11±0.15 | 5.21±0.36 | 0.68±0.03 |
3 | 240 | 6.29±0.36 | 0.98±0.05 | 5.64±0.22 | 0.61±0.02 |
3 | 400 | 5.79±0.32 | 1.04±0.03 | 5.53±0.23 | 0.63±0.04 |
10 | 48 | 6.88±0.45 | 2.15±0.12 | 2.16±0.19 | 0.59±0.05 |
10 | 72 | 6.67±1.14 | 2.10±0.14 | 3.51±0.21 | 0.62±0.05 |
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