Catalyst-free and Efficient Synthesis of Disulfanes

doi:10.7503/cjcu20230045

Abstract

Abstract:

A catalyst-free， smell-less and efficient synthesis of disulfanes was developed from the reaction of phenylhydrazines and elemental sulfur under air atmosphere. This new method could tolerate various functional groups such as —F， —Cl， —Br， —NO₂， —CF₃ and —MeO groups， and could be easily extended to the synthesis of other aryl disulfanes such as 2-naphthyl disulfane and 2-pyridyl disulfane. Compared with the reported methods， this new method required no transition metal catalysts， no stoichiometric amount of oxidants， and no smelly and sophisticated sulfur reagents， showing good practical value.

Key words: Disulfane, Phenylhydrazine, Elemental sulfur, Catalyst-free

CLC Number:

O626.2

TrendMD:

ZHU Yingying, YAN Xiaoyu, YU Jing, MAN Wenxin, LIU Feng, ZHOU Ying, MA Xiantao. Catalyst-free and Efficient Synthesis of Disulfanes[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2023, 44(6): 20230045.

Figures/Tables 2

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Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（151 MHz， CDCl₃）， δ	Ref.
2a	7.50（dd， J=8.4， 1.2 Hz， 4H）， 7.30（t， J=7.8 Hz， 4H）， 7.22（dd， J=10.2， 4.2 Hz， 2H）	137.1， 129.2， 127.5， 127.3	［24］
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2a	7.50（dd， J=8.4， 1.2 Hz， 4H）， 7.30（t， J=7.8 Hz， 4H）， 7.22（dd， J=10.2， 4.2 Hz， 2H）	137.1， 129.2， 127.5， 127.3	［24］
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Entry	Solvent	Base	Selectivity of 2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c	Entry	Solvent	Base	Selectivity of2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c
1	None	None	—	Trace	9	MeCN	DBU	76/24	54
2 ^d	None	None	80/20	52	10	EtOH	DBU	77/22	55
3	None	DBU	81/19	64	11	H₂O	DBU	76/24	49
4	Toluene	DBU	93/7	83	12	Toluene	NEt₃	72/28	41
5	EtOAc	DBU	87/13	59	13	Toluene	Na₂CO₃	80/20	51
6	Cyclohexane	DBU	86/14	60	14 ^e	Toluene	DBU	92/8	60
7	DMF	DBU	84/16	65	15 ^f	Toluene	DBU	92/8	71
8	DMSO	DBU	80/20	57

Entry	Solvent	Base	Selectivity of 2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c	Entry	Solvent	Base	Selectivity of2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c
1	None	None	—	Trace	9	MeCN	DBU	76/24	54
2 ^d	None	None	80/20	52	10	EtOH	DBU	77/22	55
3	None	DBU	81/19	64	11	H₂O	DBU	76/24	49
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5	EtOAc	DBU	87/13	59	13	Toluene	Na₂CO₃	80/20	51
6	Cyclohexane	DBU	86/14	60	14 ^e	Toluene	DBU	92/8	60
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