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    2007年 第28卷 第2期    刊出日期:2007-02-10
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    高等学校化学学报2007年第28卷第2期目次
    2007, 28(2):  0.  doi:
    摘要 ( 1591 )   PDF (251KB) ( 602 )  
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    研究论文
    草酸钾诱导的LB膜缺陷及对草酸钙堆积图形的影响
    邓穗平, 张生, 欧阳健明, 蔡继业
    2007, 28(2):  199-203.  doi:
    摘要 ( 2401 )   PDF (726KB) ( 727 )  
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    采用扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)研究了经不同浓度草酸钾(K2C2O4)处理后二棕榈酰磷酯酰胆碱(DPPC)的缺陷LB膜及其对一水草酸钙(COM)成核和生长的影响. K2C2O4的处理可进一步破坏LB膜中圆形畴区内的分子列阵, 尤其是使处在液态扩张相(LE)/液态凝集相(LC)边界的分子列阵无序程度增加, 从而促进了COM晶体在此处的成核和生长, 最终诱导圆形堆积的COM晶体图形出现. 随着损伤LB膜的K2C2O4浓度c(K2C2O4)从0.3 mmol/L增加到5.0 mmol/L, 其对LB膜畴区有序结构的破坏作用逐渐增强, 圈状堆积的晶体图形数量增多. 当c(K2C2O4)为0.3 mmol/L时, 主要诱导实心的圆形堆积的COM晶体图形, 而当c(K2C2O4)增加至5.0 mmol/L时, 生成圈状COM晶体图形, 且图形的半径减小. 这一研究结果将有助于从分子和超分子水平上了解肾小管上皮细胞膜损伤后的微结构变化及其与肾结石形成的关系.
    胶晶模板法制备3DOM尖晶石型LiMn2O4及表征
    宋春霞, 杨立新, 陈小明, 吴淑英, 王先友
    2007, 28(2):  204-207.  doi:
    摘要 ( 2829 )   PDF (564KB) ( 690 )  
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    通过乳液聚合获得粒径为280 nm左右的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球, 从其母液中离心沉降制得胶晶模板. 将LiNO3, Mn(Ac)2·4H2O和柠檬酸按摩尔比1∶2∶2配成前驱物的醇水混合溶液, 填充于PMMA胶晶模板间隙中, 经干燥和焙烧氧化成孔制得了三维有序大孔(3DOM)锂锰氧化物. 实验结果表明, 当n(Li)/n(Mn)=0.6, 前驱液浓度在0.6~1.0 mol/L之间和升温速率为2 ℃/min时, 分别在300与600 ℃下两段恒温焙烧2~3 h有利于目标产物的形成. SEM测试结果表明, PMMA胶晶模板和3DOM锂锰氧化物均为面心立方紧密堆积, 排列规则有序, 大孔直径在200~240 nm之间, 孔壁厚度在30~45 nm之间. 产物经XRD晶相测定和EDTA, KMnO4滴定分析确证为正尖晶石型LiMn2O4.
    降解裙带菜多糖对纳米硒的形成与稳定作用
    郑文杰, ,黄亮,杨芳,白燕
    2007, 28(2):  208-211.  doi:
    摘要 ( 2507 )   PDF (455KB) ( 564 )  
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    在常温下的降解裙带菜多糖(Degraded Undaria Pinnatifida Charv. Suringer polysaccharide, DUP)水溶液中, 由适当过量的抗坏血酸(Vc)与二氧化硒(SeO2)反应制备纳米单质硒(Se0). 通过共振瑞利散射、激光散射和透射电镜(TEM)研究了DUP对Se0粒径的调控和在液相中的稳定作用. 结果表明, DUP通过控制还原速度和表面修饰而把Se0粒子调节在较窄的粒径分布范围内当Se0浓度为0.0507—3.245 mmol/L时, DUP表面修饰的球状纳米硒的平均粒径稳定地保持在24—65 nm范围内, 4 ℃时可在水溶液中稳定保存1个月.
    二价金属离子激活铜超氧化物歧化酶断裂DNA的活性
    周若瑜,韩迎春,蒋伟,杨浩,刘长林
    2007, 28(2):  212-216.  doi:
    摘要 ( 2291 )   PDF (566KB) ( 706 )  
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    以铜超氧化物歧化酶(CunSOD, n=1—4)作为野生型CuZnSOD突变体的一种模型, 研究了其在二价金属离子(Mg2+, Mn2+)存在下由非氧化途径断裂DNA的活性, 并与CuZnSOD和脱辅基SOD(apoSOD)进行了比较. 结果表明, 在Mg2+或Mn2+存在下, CunSOD断裂DNA的活性高于CuZnSOD和apoSOD, 并且DNA的断裂活性受二价金属离子浓度、pH及酶浓度等因素影响. 相对活性及动力学参数的测定结果表明, CunSOD断裂DNA的相对能力按Cu1SOD2SOD≈Cu4SOD3SOD的顺序变化.
    闪锌矿结构CdS纳米晶的制备
    许荣辉,汪勇先,贾广强,徐万帮,尹端沚
    2007, 28(2):  217-219.  doi:
    摘要 ( 2590 )   PDF (318KB) ( 765 )  
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    以3-巯基丙酸为硫源, 采用水热法制备了尺寸小于10 nm、具有强光致荧光的闪锌矿型立方CdS半导体纳米晶. 用EDS能谱、透射电镜(TEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)和XRD对晶体的化学成分、大小及结构进行了表征, 并分析了影响纳米晶尺寸的因素, 研究了闪锌矿型硫化镉纳米晶的荧光激发与发射谱.
    新型固体电解质Ce5.2RE0.8MoO15-δ 的合成及电性质
    周德凤, 郭微, 葛志敏,郝险峰,柴平,曹学强, 邢献然,孟健
    2007, 28(2):  220-223.  doi:
    摘要 ( 2528 )   PDF (513KB) ( 845 )  
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    采用溶胶-凝胶方法合成了系列新型氧化物Ce5.2RE0.8MoO15-δ(RE=Ce, Y, La, Sm, Gd, Dy, Ho, Er). 通过XRD, Raman和XPS等手段对氧化物的结构进行了表征, 采用交流阻抗谱测试其导电性能. 研究结果表明, RE3+的掺杂可增加氧离子的空位浓度, 改善母体电导率, 晶胞参数随RE3+半径的增大而增大. 掺杂离子Dy3+的半径(0.0908 nm) 与母体基质离子Ce4+的半径(0.0920 nm) 相近, 形成的掺杂氧化物晶格弹性应变最小, RE3+与氧空位间的缔合焓(ΔHA)最小, 因而氧化物Ce5.2Dy0.8MoO15-δ具有相对较高的电导率(7.02×10-3 S/cm)和较低的激活能(1.056 eV).
    研究简报
    锂盐阴离子和不同侧基的15-冠-5系冠醚对锂盐/冠醚固态配合物远红外位移的影响
    温永红,杨恩波,傅立安,方胜强
    2007, 28(2):  224-226.  doi:
    摘要 ( 2357 )   PDF (271KB) ( 630 )  
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    按文献的方法研究了锂盐阴离子和不同侧基的15-冠-5系冠醚对四种锂盐/冠醚固态配合物远红外位移的影响.
    研究论文
    牛血清白蛋白与Indo-1相互作用的荧光光谱法研究
    白海鑫,杨成,杨秀荣
    2007, 28(2):  227-233.  doi:
    摘要 ( 2438 )   PDF (468KB) ( 875 )  
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    以牛血清白蛋白(Bovine serum albumin, BSA)与荧光探针Indo-1为蛋白质和配体模型, 基于Indo-1的荧光强度与BSA的分析浓度间的关系, 建立了计算二者相互作用位点数的方法, 并利用荧光共振能量转移及各种荧光技术对Indo-1和BSA的相互作用进行了研究. 结果表明, Indo-1在BSA中有3个作用位点, 这3个作用位点与BSA中的212位色氨酸(Trp 212)间的距离分别为2.93, 2.57和2.40 nm; Indo-1通过疏水性作用进入到BSA的3个疏水性空腔. 在荧光猝灭实验中, 通过Microlab 500 系列进样器和PTI荧光仪的联用实现了荧光强度的自动和实时记录.
    采用毛细管电泳方法以凝血酶为靶筛选天然药物提取化合物
    凌笑梅,刘一,赖先银,张媛,刘晓明,屠鹏飞,赵玉英,,崔景荣
    2007, 28(2):  234-237.  doi:
    摘要 ( 2793 )   PDF (273KB) ( 570 )  
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    采用毛细管电泳(CE)法研究了凝血酶和水蛭素及肝素间的相互作用, 并测定了凝血酶和水蛭素的结合常数. 选择凝血酶为靶点, 建立了快速灵敏的从天然植物提取物中筛选出先导化合物的CE方法. 在接近生理环境的水溶液条件下, 研究了两色金鸡菊、肉苁蓉和黄蜀葵中天然植物提取物与凝血酶之间的相互作用; 与阴性对照和阳性对照相比, 从11个天然化合物中快速筛选出与凝血酶有相互作用的6个化合物, 提高了天然植物提取物药理活性筛选的效率.
    小型微波谐振腔用于蛋白质微波辅助酶解
    窦文超, 郇延富, 张志权, 张华容, 王超, 李明, 冯国栋, 金钦汉
    2007, 28(2):  238-241.  doi:
    摘要 ( 2498 )   PDF (301KB) ( 562 )  
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    采用微波谐振腔对细胞色素c以及牛血清白蛋白进行微波辅助酶解, 通过电喷雾三级四极杆质谱对得到的肽段进行分析, 证明该方法可用很低的微波功率将蛋白质彻底酶解为多肽. 通过调整微波条件可以使蛋白质的酶解效率基本达到100%, 细胞色素c和牛血清白蛋白的序列覆盖率分别为45%和26%. 该方法不但可将蛋白酶解时间由传统方法的16 h缩短为20 min, 还将功率由使用微波炉时的数百瓦降至20 W.
    人血清中cTnI的化学发光酶免疫分析研究——实验条件的优化
    何农跃,郭会时,顾春荣,杨笛,张寄南
    2007, 28(2):  242-245.  doi:
    摘要 ( 2810 )   PDF (343KB) ( 543 )  
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    采用高效化学发光试剂3-(2'-螺旋金刚烷)-4-甲氧基-4-(3"-羟基)苯-1,2-二氧杂环丁烷磷酸(AMPPD)作为检测底物, 并将传统的ELISA两步双抗夹心法改为一步法, 得到了高灵敏测定人血清中心肌肌钙蛋白I(cTnI)的化学发光酶免疫分析优化条件. 采用单因素变化法和方阵滴定法得到的最佳实验条件为: 捕获抗体包被浓度为10.0 μg/mL, 以pH=7.0的PBS作为免疫反应缓冲底液, 以含质量分数为1.0%的BSA pH=9.6的碳酸盐溶液缓冲液, 于4 ℃封闭过夜, 生物素-检测抗体(Biotin-IgG2)以及碱性磷酸酶-亲和素(ALP-Avidin)结合物均采用1:2000稀释度, 免疫反应条件为37 ℃, 孵育时间60 min, 以去离子水作为洗涤剂, 以1:100稀释的AMPPD作为发光反应底物, 发光反应时间10 min(37 ℃). 检出限为0.02 ng/mL, 比现行ELISA法灵敏度提高一个数量级; 测定周期约75 min, 比两步法ELISA快得多; 线性范围(0.04~36.20 ng/mL)比ELISA法扩宽了两个数量级; 加标回收率97.5%~102.8%, 对标准样品的测定结果与用ELISA法的测定结果吻合; 重复性好, 3个样品批内变异系数均小于8.5%(n=12).
    基于多模型共识的偏最小二乘法用于近红外光谱定量分析
    李艳坤, 邵学广, 蔡文生
    2007, 28(2):  246-249.  doi:
    摘要 ( 2950 )   PDF (293KB) ( 698 )  
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    建立了多模型共识偏最小二乘(cPLS)建模方法, 并应用于烟草样品近红外(NIR)光谱与常规成分氯含量之间的建模研究, 探讨了建模参数对预测结果的影响. 结果表明, cPLS方法与传统的偏最小二乘算法(PLS)相比, 所建模型更稳定可靠, 预测结果也可得到了明显改善.
    质谱差谱方法及其在中药复方研究中的应用
    冉小蓉,杨辉华,梁琼麟,陈君,王义明,罗国安,李平,李克明,陈玉武
    2007, 28(2):  250-253.  doi:
    摘要 ( 2343 )   PDF (346KB) ( 558 )  
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    采用HPLC-ESI-MSn分析得到了复方合煎液中有效部分提取物的指纹图谱数据, 通过比对找出对复方指纹谱有贡献的有效成分峰. 再用质谱差谱方法处理多级质谱数据, 提取不同类型的中性丢失, 实现了对复方有效成分化合物的快速分类鉴定. 用该法研究了复方柴苓汤有效部分黄芩总黄酮和柴胡总皂苷.
    半导体纳米粒子与金纳米粒子间荧光共振能量转移研究
    张纪梅,代昭,郭宁,许世超,董全喜,孙波
    2007, 28(2):  254-257.  doi:
    摘要 ( 2815 )   PDF (411KB) ( 720 )  
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    采用水相法合成的CdTe半导体纳米粒子作为能量给体, 通过Schiff碱反应将单链DNA连接到表面. 采用柠檬酸钠还原氯金酸法制取的Au纳米粒子作为能量受体, 通过Au—S键将单链DNA连接到表面. 通过DNA链间的杂交, 构建了荧光共振能量转移体系(FRET). 测定了CdTe-DNA、 探针体系和探针体系+目标DNA的荧光强度. 结果表明, 探针体系的荧光强度最弱, 加入目标DNA后, 体系荧光增强, 表明该体系的构建是成功的.
    研究简报
    戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分
    明永飞,赵亮,张红丽,师彦平,李永民
    2007, 28(2):  258-260.  doi:
    摘要 ( 2342 )   PDF (217KB) ( 571 )  
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    利用4,4-二苯基甲基二异氰酸酯作为连接臂, 采用6-位选择键合法制备了键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 并将其应用于戊唑醇的手性分离, 还考察了异丙醇的浓度、不同的醇类改性剂、四氢呋喃以及三氯甲烷对戊唑醇在该固定相上的手性分离的影响.
    研究论文
    DMF竞争性抑制大豆脂氧酶好氧催化及其松弛底物抑制的综合作用
    夏咏梅, 苏亚芬, 蔡燕, 方云
    2007, 28(2):  261-264.  doi:
    摘要 ( 2395 )   PDF (321KB) ( 680 )  
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    在大豆脂氧酶催化亚油酸的氧化反应中加入溶剂二甲基甲酰胺DMF(lgP为-1.01)可将底物亚油酸浓度提升到232 mmol/L而不产生底物抑制作用, 并使平衡产率从38.93%提高到66.09%. 在有底物存在时, 质量分数为5%的DMF基本不影响酶活; 此时体系具有最大的KssKi值, 表明5%DMF对底物抑制作用的松弛效应最强, 而对酶的抑制作用最小.
    几丁寡糖结构类似物的化学合成
    姚艳平,朱振元,徐同,张勇民,
    2007, 28(2):  265-269.  doi:
    摘要 ( 2379 )   PDF (329KB) ( 603 )  
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    合成了两个结构新颖的几丁寡糖结构类似物: β-1,3连接的乙酰氨基葡聚二糖和β-1,3连接的乙酰氨基葡聚三糖, 并通过核磁共振和质谱分析确证了其化学结构. 与天然的几丁寡糖不同, 本文所合成的葡聚二糖和葡聚三糖均采取了1→3糖苷键的连接方式, 为研究几丁寡糖诱导植物抗病活性与寡糖区域异构体之间的关系提供有用材料.
    新型含噻唑和三唑环的亚胺类化合物的合成及生物活性研究
    邵玲, 张青, 周欣, 金钟, 刘建兵, 方建新
    2007, 28(2):  270-273.  doi:
    摘要 ( 2383 )   PDF (269KB) ( 757 )  
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    设计合成了一系列新型含有噻唑和三唑环的亚胺类化合物, 其结构经元素分析、1H NMR和X射线晶体衍射确证. 生物活性测试结果表明, 部分化合物在50 μg/L浓度下对苹果轮纹菌具有一定的杀菌活性.
    快速老化模型小鼠海马蛋白质组学初步研究
    董雷,蒋宁,周文霞,张永祥,耿淼,张学敏,刘炳玉,王杰
    2007, 28(2):  274-277.  doi:
    摘要 ( 2411 )   PDF (299KB) ( 556 )  
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    应用双向凝胶电泳结合质谱鉴定, 分析比较6月龄和12月龄快速老化模型小鼠(Senescence-accele-rated mouse, SAM)的快速老化亚系SAM-prone/8(SAMP8)及抗快速老化亚系SAM-resistance/1(SAMR1)海马蛋白表达的差异, 从蛋白质水平初步探讨与老化相关的学习记忆功能障碍的发生机制. 结果表明, 与同龄SAMR1比较, 6月龄SAMP8海马中有15个蛋白点表达显著上调, 5个蛋白点表达显著下调; 12月龄SAMP8海马中有12个蛋白点表达显著上调, 2个蛋白点表达显著下调, 2个蛋白点只在SAMP8中有表达. 应用质谱分析结合数据库检索, 共鉴定了22种蛋白质. 6月龄和12月龄SAMP8与SAMR1海马中表达有明显变化的蛋白按功能可分为如下4类: (1) 能量代谢相关蛋白; (2) 线粒体功能相关蛋白; (3) 信号转导相关蛋白; (4) 其它蛋白. 研究结果表明, SAMP8和SAMR1海马蛋白表达存在明显差异, 其中一些蛋白与SAMP8随龄出现的学习记忆功能减退相关, 并可能为研究或发现促智药物作用的新蛋白靶标提供线索.
    单嘧磺隆晶体-活性构象转换的分子动力学模拟
    陈沛全,,孙宏伟,,李正名,,王建国,马翼,赖城明,
    2007, 28(2):  278-282.  doi:
    摘要 ( 2193 )   PDF (331KB) ( 661 )  
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    应用分子动力学模拟方法对单嘧磺隆在水、正辛醇和正辛烷3种不同溶剂中的构象行为、单嘧磺隆与3种溶剂之间的相互作用能及氢键相互作用进行了计算研究. 计算结果表明, 在3种不同的溶剂中, 单嘧磺隆的优势构象不同; 其构象转换过程, 特别是转换成活性构象的过程主要发生在水溶液中; 与溶剂分子间的相互作用是分子构象行为的决定因素; 单嘧磺隆的脲桥部分可以和含氢键接受体的溶剂形成氢键, 分子间与分子内氢键的竞争可能是从晶体构象转换成活性构象的主要驱动力.
    研究简报
    麦芽糖基(α-1→6)β-环糊精的酶法合成和结构鉴定
    崔波,金征宇
    2007, 28(2):  283-285.  doi:
    摘要 ( 2324 )   PDF (233KB) ( 651 )  
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    采用地衣芽孢杆菌普鲁蓝酶合成Mal-β-CD, 反应产物体系成分简单, 易于分离, Mal-β-CD的转化率可达到56%.
    川麦冬中的新呋甾皂苷的分离与鉴定
    徐暾海,陈萍,徐雅娟,郝羚竹,解生旭,徐东铭
    2007, 28(2):  286-288.  doi:
    摘要 ( 2351 )   PDF (229KB) ( 537 )  
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    从川麦冬块根总皂苷中分离并鉴定了4个双糖链甾体皂苷化合物, 其中化合物1为新化合物, 化合物2~4是已知化合物.
    研究论文
    介孔碳CMK-3对苯酚的吸附动力学和热力学研究
    郭卓,袁悦
    2007, 28(2):  289-292.  doi:
    摘要 ( 2809 )   PDF (379KB) ( 862 )  
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    研究了介孔碳CMK-3对苯酚的吸附性能, 与传统商用活性碳(CAC)进行了比较, 结果表明, CMK-3比CAC的吸附量大、吸附速率快、达到平衡时间短, 是一种较好的吸附剂. 同时探讨了介孔碳CMK-3对苯酚的吸附热力学和动力学特征. CMK-3对苯酚的吸附行为可用Langmuir和Freundlich等温式进行描述, 相关性都较好, 但更符合Freundlich经验公式. 分别采用模拟一阶反应和二阶反应模型考察了吸附动力学, 并计算了这些动力学模型的速率常数. 模拟二级反应模型和实验数据之间有较好的相关性. 分别计算了热力学参数ΔG0, ΔS0和ΔH0, 结果表明, CMK-3对苯酚的吸附过程是吸热和自发的.

    新型成膜电解液添加剂亚硫酸丁烯酯的电化学行为
    李丽,,吴锋,,陈人杰,,吴生先
    2007, 28(2):  293-296.  doi:
    摘要 ( 2777 )   PDF (402KB) ( 655 )  
    相关文章 | 多维度评价
    合成制备了一种新的环状亚硫酸酯类有机溶剂——亚硫酸丁烯酯(BS). 量子化学计算结果表明, 亚硫酸丁烯酯有机溶剂分子的总能、LUMO值比碳酸丙烯酯有机溶剂的低, 具有较强的得电子能力, 不易被氧化. 其作为添加剂与碳酸丙烯酯(PC)混合应用于锂离子电池中, 可有效地抑制PC在石墨电极中的共插入, 能显著改善循环性能.
    氧化镁负载的钼钒磷酸铜催化剂的积碳行为
    周广栋,韩洋,刘杰,李丽敏,甄开吉,王海水,程铁欣
    2007, 28(2):  297-301.  doi:
    摘要 ( 2387 )   PDF (577KB) ( 644 )  
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    研究了氧化镁负载的钼钒磷酸铜催化剂在正己醇氧化反应中的积碳行为. 结果表明, 积碳主要以CHx形式存在于催化剂表面, 积碳的形成没有导致催化剂的失活. XRD, IR和XPS等光谱表征结果说明积碳后催化剂结构没有发生改变, 并且载体表面的钼钒磷酸铜有利于积碳的消除. TPO研究结果表明, 积碳在催化剂上有两种存在位置: 一种沉积在钼钒磷酸铜表面, 这种位置的积碳在低温下容易被烧除; 另一种沉积在载体氧化镁的表面, 需要高温才能烧除. 随着反应时间的增加, 积碳量达到定值.
    复合物LiFePO4/CaB6的结构与性能研究
    刘善科,董全峰,郑明森,金明钢,詹亚丁,林祖赓,孙世刚
    2007, 28(2):  302-306.  doi:
    摘要 ( 2134 )   PDF (639KB) ( 586 )  
    相关文章 | 多维度评价
    采用固相法合成了纯的LiFePO4, 并通过两种不同的方法合成了不同CaB6含量的复合物LiFePO4/CaB6. 对这些产物进行了粒度、形貌、电导率、振实密度、X射线衍射和充放电性能的研究. 实验结果表明, CaB6的掺入虽然没有明显地提高产物的比容量, 但却显著地增加了产物的振实密度和电导率. 第二种方法合成的产物性能更好, 其电导率提高了5个数量级, 振实密度提高了65%.
    侧链间氢键的协同效应对环状多肽自组装的影响
    曲雯雯, 谭宏伟, 刘若庄, 陈光巨
    2007, 28(2):  307-311.  doi:
    摘要 ( 2852 )   PDF (521KB) ( 631 )  
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    运用密度泛函(DFT)B3LYP方法和半经验分子轨道方法AM1对四种环状多肽[-(L-Asn-Ala)4-], [-(L-Asp-Ala)4-], [-(L-Gln-Ala)4-] 和[-(L-Glu-Ala)4-]的单体、平行和反平行二聚体到十聚体进行了理论研究. 结果表明, 四种环状多肽无论以平行还是以反平行的方式聚集, 聚集体中相邻两个环状多肽的侧链之间都能形成氢键. 侧链间氢键的相互作用使得这些环状多肽在组装过程中的结构和能量变化均表现出一定的协同效应, 这种协同效应加强了多肽纳米管的稳定性, 同时对聚集模式的选取起到了决定性作用.
    常温直接沉淀法制备ZnO纳米棒
    叶红勇,赖宏伟,吴淑杰,崔湘浩,阚秋斌,榆正根
    2007, 28(2):  312-315.  doi:
    摘要 ( 2651 )   PDF (516KB) ( 753 )  
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    在常温下, 以PEG-400(聚乙二醇400)为表面活性剂, 采用直接沉淀法合成了ZnO纳米棒. 产物用XRD, TEM, SAED和 HRTEM等进行了表征. 结果表明, 所得ZnO为一维的纳米棒, 属于六方纤维矿的单晶结构. ZnO纳米棒的直径在20~40 nm之间, 长度在300~800 nm范围. (0001)面为ZnO纳米棒的生长方向. 讨论了ZnO相的生成和ZnO纳米棒的形成机理以及PEG-400在其形成过程中的作用.
    聚合物链长及表面吸附强度对三维受限下嵌段共聚物微观相分离的影响
    陈梨俊, 张志杰, 吕中元, 孙家锺
    2007, 28(2):  316-319.  doi:
    摘要 ( 2362 )   PDF (659KB) ( 573 )  
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    利用动态密度泛函(Dynamic density functional theory, DDFT)方法研究了三维受限下嵌段共聚物的微观相分离, 讨论了共聚物链长和表面吸附强度对微观相形成与取向的影响. 体系中随机分布的等径微球提供三维限制结构, 体积分数为0.6. 增加微球的半径和体积分数, 能够使其从破坏微相规整结构的纳米掺杂过渡到提供三维限制结构. 调整嵌段共聚物与微球表面的相互作用对微相形成与取向有重要影响.
    HCN(HNC)与NH3, H2O和HF分子间相互作用的理论研究
    汪朝旭, 张敬畅, 曹维良
    2007, 28(2):  320-324.  doi:
    摘要 ( 2669 )   PDF (334KB) ( 553 )  
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    在MP2/aug-cc-pVTZ水平上, 对HCN(HNC)与NH3, H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化, 通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物. 基组重叠误差对总相互作用能的影响均小于3.34 kJ/mol. 通过自然键轨道(NBO)分析, 研究了单体和复合物中的原子电荷和电荷转移对分子间相互作用的影响. 对称性匹配微扰理论(SAPT, Symmetry Adapted Perturbation Theory)能量分解结果表明, 在分子间相互作用中, 静电作用与诱导作用占主导地位, 而诱导作用与复合物的电荷转移之间具有良好的正相关性.
    溶胶-凝胶法制备的纳米PrOy-ZrO2固溶体的表层和体相结构
    应跃芳, 罗孟飞, 王月娟, 谢冠群, 王雪琴, 何迈, 王雪俐
    2007, 28(2):  325-329.  doi:
    摘要 ( 2749 )   PDF (653KB) ( 634 )  
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    用改进的柠檬酸溶胶-凝胶法制备了纳米PrOy-ZrO2固溶体. 采用XRD, Raman和TEM等技术对纳米PrOy-ZrO2进行了表征. 结果表明, 改进的柠檬酸溶胶-凝胶法制备的PrOy-ZrO2固溶体于650 ℃焙烧后晶粒大小在5~10 nm之间; 于950 ℃焙烧(Pr>16%)后晶粒大小在20 nm左右. Pr能有效地使ZrO2稳定在四方或立方晶相. 随Pr含量的增加, PrOy-ZrO2固溶体的物相结构从单斜相逐步向四方和立方相转变. XRD和Raman得到的物相结构的差别表明, PrOy-ZrO2固溶体表层和体相结构存在不一致性, 随Pr含量增加, 体相逐步按照mtc的物相转变, 表层按照mtt"的物相转变. 表层更易生成低对称性和无序结构.
    Au(Ⅰ)电荷转移配合物光谱性质的从头算研究
    潘清江,周欣,张红星,付宏刚
    2007, 28(2):  330-333.  doi:
    摘要 ( 2406 )   PDF (252KB) ( 626 )  
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    过渡金属电荷转移配合物的电荷分离是光能转化为电能的光物理过程, 与配合物的电子结构密切相关. 采用从头算方法探索了双核Au(Ⅰ)配合物, cis-[Au2(SHCH2PH2)2]2+(1), cis-[Au2(SHCH2S)2](2) 和cis-[Au2(PH2CH2S)2](3)的电荷转移性质. 采用MP2计算得到基态的Au(Ⅰ)—Au(Ⅰ)距离分别为0.2972, 0.2888和0.2903 nm, 表明Au(Ⅰ)之间存在弱吸引作用; 电子激发使得配合物23的金属间的距离缩短了约0.016 nm, 而配合物1仅增长了0.002 nm. CIS方法预测配合物1~33A激发态分别产生383, 463和422 nm最低能发射, 具有金属中心(Metal-centered, MC)跃迁和分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer, ICT)的混合性质.
    水热法合成的MoVTeNbOx多组分氧化物催化剂上异丁烷的选择氧化
    朱万春, 贾明君, 王振旅, 王国甲, 吴通好
    2007, 28(2):  334-337.  doi:
    摘要 ( 2424 )   PDF (419KB) ( 639 )  
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    采用水热法合成了MoVTeNbOx多组分氧化物催化剂, 并用XRD, ICP, BET和SEM等方法对催化剂进行了表征, 考察了MoVTeNbOx多组分氧化物催化剂的组成、反应温度和空速对异丁烷选择氧化反应性能的影响. 其中组成为MoV0.3Te0.17Nb0.12Ox的催化剂显示出最好的催化活性和选择性, 在673 K下, 异丁烷的转化率为10.8%, 甲基丙烯醛(MAL)和甲基丙烯酸(MAA)的收率累积达到6.5%.
    5-[2'-氟-4'-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝的量子化学研究
    陈兆星, 李勤瑜, 许旋, 曾和平
    2007, 28(2):  338-341.  doi:
    摘要 ( 2514 )   PDF (281KB) ( 587 )  
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    应用密度泛函PBE0方法优化5-[2'-氟-4'-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝(AlA3)及5-[2'-氟-4'-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉(HA)的几何构型, 用TDDFT法计算其电子光谱, 对电荷转移及金属原子与配体的结合能进行了讨论. 计算结果表明: (1) AlA3配合物较稳定, 但结合能略低于8-羟基喹啉铝(AlQ3). 与AlQ3相比, AlA3的轨道作用较强, 静电作用较弱, 两者之和相近, 但AlA3排斥能较大. (2) 计算AlA3的两个电子吸收峰与实验结果相符. AlA3中的电荷由羟基喹啉基团通过Al原子在不同配体间转移呈现出最大吸收峰, 属于AlQ3类衍生物的特征吸收峰. 因为体系的共轭程度增大使LUMO轨道能降低, 电子跃迁需要的能量减少, 故吸收峰比AlQ3红移; (3) 290 nm吸收峰是电荷由CN基团向羟基喹啉基团转移产生的. 在喹啉环接上5-[2'-氟-4'-溴-苯甲亚胺]基团可望制备出波长更长的发光材料, 且增加了一个较强的吸收峰.
    含柔性间隔基和末端烷氧基的双噁二唑衍生物的合成及性质
    王欢, 张宁, 温善鹏, 田文晶
    2007, 28(2):  342-345.  doi:
    摘要 ( 2335 )   PDF (445KB) ( 540 )  
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    合成了一系列含柔性间隔基和末端烷氧基的双噁二唑化合物OXDs, 利用1H NMR、 元素分析和FTIR等手段对其分子结构进行了表征, 并用UV-Vis, PL, CV和DSC等方法对其性质进行了研究. 研究结果表明, 对甲氧基苯基与1,3-二(1,3,4-噁二唑基)苯基之间形成分子内激基复合物, 而端位烷氧基会阻碍分子内激基复合物的形成; OXDs化合物具有良好的电子注入、 电子传输及空穴阻挡的特性; 当末端取代基较短(或无末端取代基)时, 固体样品中的晶态结构含量较少, 经热处理后能够形成稳定的非晶态.
    MgNi2添加对AB5型储氢合金电化学性能的影响
    焦丽芳, 刘强, 袁华堂, 王一菁, 冯艳
    2007, 28(2):  346-349.  doi:
    摘要 ( 2646 )   PDF (440KB) ( 522 )  
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    制得了含Mg的AB5型稀土合金, 研究了合金添加Mg后合金电化学性能的变化. 采用ICP, XRD对合金组成和结构进行分析, 并通过EIS、CV、SEM和阳极极化曲线研究了电化学反应机理.
    研究快报
    二氧化钛(TiO2)表面上水分解反应的理论研究
    魏志钢,李前树,张红星,Lewis James P.
    2007, 28(2):  350-351.  doi:
    摘要 ( 2445 )   PDF (289KB) ( 845 )  
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    模拟了较大的反应体系, 希望能与实验进行比较, 更好地解释实验结果, 理解反应过程.
    研究简报
    稀土离子对甲醇电氧化的影响
    王海涛,赵美玲,徐维林,邢巍,陆天虹
    2007, 28(2):  352-354.  doi:
    摘要 ( 2228 )   PDF (293KB) ( 577 )  
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    选择几种稀土离子作为添加剂, 研究了稀土离子对甲醇电氧化反应的影响.
    高活性低失活In(OH)3纳米晶光催化剂的制备和表征
    陈友三, 王绪绪, 李旦振, 付贤智
    2007, 28(2):  355-357.  doi:
    摘要 ( 2153 )   PDF (293KB) ( 816 )  
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    采用超声沉淀法从In(NO3)3制备出了In(OH)3纳米晶体, 发现其在254 nm紫外光照射下对苯催化活性和活性稳定性比P25-TiO2高得多.
    研究论文
    聚硼酸酯表面活性剂囊泡自发形成
    王海鹰, 李斌栋, 户安军, 吕春绪
    2007, 28(2):  358-361.  doi:
    摘要 ( 2363 )   PDF (569KB) ( 602 )  
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    通过直接引发聚合, 以偶氮二异丁腈为引发剂, 用N-羟甲基丙烯酰胺、硼酸三乙酯和N,N-二羟乙基十二烷基胺制备了聚硼酸酯(PMBE)表面活性剂, 用红外光谱、核磁共振谱和凝胶色谱对其结构进行了表征; 用透射电镜(TEM)研究了PMBE在纯水和0.1 mol/L NaCl水溶液中的自组装形态. 结果表明, PMBE在水和0.1 mol/L NaCl溶液中皆可自发形成聚合囊泡; 在水溶液中PMBE囊泡粒径约为20 nm, 而NaCl溶液中囊泡直径增大, 在150~250 nm之间, 分布较为均匀; 结合两亲性分子排列参数理论和一定的近似处理方法对PMBE聚合囊泡的形成机理进行了初步探讨.
    新型的含芳香二腈基磺化聚芳醚腈酮的合成与表征
    陈勇, 王拴紧, 肖敏, 孟跃中
    2007, 28(2):  362-365.  doi:
    摘要 ( 2532 )   PDF (366KB) ( 573 )  
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    通过Diels-Alder反应合成了一种新型的含芳香二腈基的双酚单体, 并利用此单体与活性二卤化物共聚合成了一系列高分子量的磺化聚芳醚腈酮聚合物. 聚合物的结构通过元素分析和核磁共振谱进行表征. 结果表明, 该聚合物具有优良的导质子率、尺寸和化学稳定性及良好的力学性能.
    聚氨酯接枝多壁碳纳米管的制备及表征
    汪晓,张晨,刘演新,李从举,杜中杰,励杭泉
    2007, 28(2):  366-370.  doi:
    摘要 ( 2632 )   PDF (867KB) ( 623 )  
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    采用两步法成功地将聚氨酯分子链以共价键连接到碳纳米管表面. 首先将聚丙烯酰氯通过与强酸氧化后多壁碳纳米管表面产生的羟基及少量羧基之间的化学反应共价接枝到碳纳米管表面; 然后将接枝到碳纳米管表面的聚丙烯酰氯与端羟基聚氨酯发生酯化反应, 实现了聚氨酯对碳纳米管的表面共价接枝. 采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM) 和热重分析(TGA)等对接枝后的产物进行了表征, 结果表明, 聚氨酯已共价接枝到碳纳米管表面, 被接枝的聚合物的含量接近90%.
    基于聚丙交酯的多嵌段聚氨酯的形状记忆性能和生物相容性
    平鹏,王文首,章培标,陈学思,景遐斌
    2007, 28(2):  371-375.  doi:
    摘要 ( 2799 )   PDF (653KB) ( 636 )  
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    制备了以聚丙交酯(PLA)为软段, 2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)与乙二醇(EG)反应产物为硬段的多嵌段聚氨酯(PLA-PU), 并对其形状记忆效应和生物相容性进行了研究. 形状压缩50%的样品从起始恢复温度(22~37 ℃)开始, 在10 ℃范围内可以恢复到起始形状, 形变恢复率接近100%, 形变恢复力最大值达到1.5~4 MPa. 细胞培养实验结果初步证明PLA-PU的细胞相容性与PLA相当, 因而有可能用作植入形状记忆医疗器械材料.
    聚(3-丙烯酰胺基苯硼酸-N,N-二甲基丙烯酰胺-丙烯酰胺)凝胶的合成和糖敏感性能
    李波, 滕大勇, 王瑱, 李朝兴
    2007, 28(2):  376-381.  doi:
    摘要 ( 2820 )   PDF (644KB) ( 692 )  
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    用自由基引发3-丙烯酰胺基苯硼酸(AAPBA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和丙烯酰胺(AAm)共聚交联制得新型三嵌段水凝胶P(AAPBA-co-DMAA-co-AAm), 与传统的两嵌段聚合物相比, 该凝胶具有良好的糖敏感特性, 在质量浓度200 mg/dL以上有较高的糖响应特性, 这一数值接近糖尿病病人的血糖阈值, 其溶胀度达10倍以上, 同时糖响应时间缩短到2~3 h. 振荡实验结果表明, 所得凝胶对糖呈现出良好的刺激-响应特性.
    研究快报
    静电纺丝法制备硫酸化的二氧化锆/二氧化硅复合纤维
    赵一阳, 王海鹰, 李响, 杨洋, 杨敏, 王策
    2007, 28(2):  382-384.  doi:
    摘要 ( 2787 )   PDF (453KB) ( 674 )  
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    将电纺丝技术与溶胶-凝胶技术相结合, 制备了SZ粒子分布于SiO2纤维外壁的硫酸化的二氧化锆/二氧化硅复合纤维. 与常见的SZ复合催化剂相比, 采用SiO2纤维负载SZ不仅可以解决粉体材料带来的难以与反应体系分离等弊病, 同时功能粒子SZ分布与纤维外壁的结构也提高了功能粒子的利用率.
    研究简报
    静高压下邻苯二甲酸二辛酯增塑双酚A型聚碳酸酯体系中立体开放球晶的生长
    吕军,Oh Il-Kwon,黄锐,李良彬
    2007, 28(2):  385-387.  doi:
    摘要 ( 2789 )   PDF (422KB) ( 501 )  
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    通过加入增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP), 改变高分子链在压力作用下的运动能力, 培养出具有独特形貌、亚结构为折叠链晶体和三维立体的开放聚合物球晶.
    一种新型超支化蓝光聚合物的合成
    王海侨,王换方,卢红斌,路春亮,李效玉
    2007, 28(2):  388-390.  doi:
    摘要 ( 2396 )   PDF (403KB) ( 550 )  
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    设计出一种高荧光量子效率的发光齐聚物4,4'-二羟基苯乙烯基-4,4'-联苯, 并以此作为A2单体, 以季戊四醇的对甲基苯磺酸酯为B4单体, 通过A2+B4的路线, 合成出一种结构新颖的部分共轭型超支化发光聚合物. 该聚合物呈理想的三维结构, 分子中非共轭间隔链段的引入不仅能改善发光聚合物的溶解度和加工性, 还在一定程度上阻止了荧光基团之间的重叠, 阻止激子系间窜越等非辐射复合的发生, 减小了分子间或分子内生成激基缔合物或复合物的几率, 从而提高了量子效率.
    碱性条件下聚苯胺形貌的调控
    闫雪, 刘娜, 金娥, 王兴, 张万金
    2007, 28(2):  391-393.  doi:
    摘要 ( 2506 )   PDF (472KB) ( 683 )  
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    报道碱性条件对苯胺聚合形貌的影响.

    新型仿生聚合物胶束用于纳米药物载体的研究

    徐建平, 陈伟东, 计剑, 沈家骢
    2007, 28(2):  394-396.  doi:
    摘要 ( 2698 )   PDF (338KB) ( 848 )  
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    对两亲性聚合物进行设计和优化, 从细胞膜仿生的设计出发, 利用原子转移自由基聚合, 制备了一种以胆固醇为疏水段、以仿细胞膜磷酸胆碱基聚合物为亲水段的两亲性分子CMPC. 在对其溶液胶束自组装行为进行探索的基础上, 以水包油(O/W)溶剂挥发法制备了包含抗癌药物阿霉素(ADR)的纳米抗癌药物载体, 通过体外细胞培养, 研究了仿细胞膜两亲分子的细胞相容性, 并对抗癌纳米药物载体抗肿瘤细胞的药效进行了初步研究.