无催化剂下二硫醚的高效合成

doi:10.7503/cjcu20230045

摘要/Abstract

摘要：

以苯肼和硫单质为原料, 在无催化剂和空气气氛下, 发展了一种二硫醚无臭、高效合成的新方法. 该方法可以兼容—F, —Cl, —Br, —NO₂, —CF₃及—MeO等多种官能团, 可以拓展到萘环、吡啶环等其它类型芳基二硫醚的合成. 与现有方法相比, 该方法不需要使用过渡金属催化剂, 无需化学计量的化学氧化剂和恶臭复杂的硫试剂, 具有较好的实用价值.

关键词: 二硫醚, 苯肼, 硫单质, 无催化剂

Abstract:

A catalyst-free， smell-less and efficient synthesis of disulfanes was developed from the reaction of phenylhydrazines and elemental sulfur under air atmosphere. This new method could tolerate various functional groups such as —F， —Cl， —Br， —NO₂， —CF₃ and —MeO groups， and could be easily extended to the synthesis of other aryl disulfanes such as 2-naphthyl disulfane and 2-pyridyl disulfane. Compared with the reported methods， this new method required no transition metal catalysts， no stoichiometric amount of oxidants， and no smelly and sophisticated sulfur reagents， showing good practical value.

Key words: Disulfane, Phenylhydrazine, Elemental sulfur, Catalyst-free

中图分类号:

O626.2

TrendMD:

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图/表 2

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Compd.	¹H NMR（600 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（151 MHz， CDCl₃）， δ	Ref.
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2f	7.56（dd， J=10.8， 4.2 Hz， 2H）， 7.28—7.19（m， 2H）， 7.09（t， J=7.8 Hz， 2H）， 7.03（t， J=9.0 Hz， 2H）	160.6（d， J=247.6 Hz）， 131.3（s）， 129.9（d， J=7.6 Hz）， 124.9（s）， 123.7（d， J=16.6 Hz）， 115.9（d， J=21.1 Hz）	［24］
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Entry	Solvent	Base	Selectivity of 2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c	Entry	Solvent	Base	Selectivity of2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c
1	None	None	—	Trace	9	MeCN	DBU	76/24	54
2 ^d	None	None	80/20	52	10	EtOH	DBU	77/22	55
3	None	DBU	81/19	64	11	H₂O	DBU	76/24	49
4	Toluene	DBU	93/7	83	12	Toluene	NEt₃	72/28	41
5	EtOAc	DBU	87/13	59	13	Toluene	Na₂CO₃	80/20	51
6	Cyclohexane	DBU	86/14	60	14 ^e	Toluene	DBU	92/8	60
7	DMF	DBU	84/16	65	15 ^f	Toluene	DBU	92/8	71
8	DMSO	DBU	80/20	57

Entry	Solvent	Base	Selectivity of 2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c	Entry	Solvent	Base	Selectivity of2a/3a（%） ^b	Yeld of 2a（%） ^c
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