高等学校化学学报 ›› 2011, Vol. 32 ›› Issue (2): 296.
贺诗华
HE Shi-Hua
摘要: 设计了简便构建屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线并合成了屈螺酮. 以15β,16β-亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4,6-二烯-21,17-羰内酯为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成以及铬酐氧化等5步反应得到目标物屈螺酮. 中间体4β,5β-环氧-15β,16β-亚甲基-17α-孕甾6-烯-3β-醇-21,17-羰内酯经C4-O还原开环得到顺式产物15β,16β-亚甲基-17α-孕甾-6-烯-3β,5β-二醇-21,17-羰内酯,产率91.4%,没有检测到C5-O裂解产物,高效地得到了高立体选择性定位导向Simmons-Smith加成所需的5β-羟基-6-甾烯结构. 中间体和目标物经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析确证了其化学结构.
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