高等学校化学学报 ›› 2002, Vol. 23 ›› Issue (2): 279.
张敬畅, 严斌, 曹维良, 李江波
ZHANG Jing-Chang, YAN Bin, CAO Wei-Liang, LI Jiang-Bo
摘要: 用量子化学AMI方法优化了1-苯基二苯并膦二磺化产物(PDBPDS)和三磺化三苯基膦(TPPTS)的几何构型.比较两种化合物的空间结构和电子结构发现,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中,PDBPDS的配体性能优于TPPTS.首次研究了以PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响.结果表明,在2.0MPa,100℃,膦铑物质的量比为35,搅拌速度为500r/min及V(H2)/V(CO)=1/1的条件下,催化活性可达到2800g(丁醛)/[g(铑)·h],正异构产物物质的量比为12.3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦(TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比,催化活性和选择性提高了2倍.反应结束后,有机相和水相分离简单,有机相铑浓度仅为3.6×10-8mol/L,有效地解决了铑流失问题,表明PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体.
中图分类号:
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