二铬四醋酸基簇合物的定域分子轨道研究

高等学校化学学报 ›› 1997, Vol. 18 ›› Issue (4): 590.

二铬四醋酸基簇合物的定域分子轨道研究

李前树¹, 胡旭光², 曲红¹

1. 北京理工大学化工与材料学院, 北京, 100081;
2. 吉林大学量子化学计算国家重点实验室, 长春, 130023

收稿日期:1996-03-26 出版日期:1997-05-24 发布日期:1997-05-24
通讯作者: 李前树, 53岁, 教授, 博士生导师.
作者简介:李前树, 53岁, 教授, 博士生导师.
基金资助:
国家自然科学基金

INDO and Localized Molecular Orbitals Study on the Structures of Cr₂(O₂CR)₄L₂ Complexes

LI Qian-Shu¹, HU Xu-Guang², QU Hong¹

1. School of Chemical Engineering and Materials Science, Beljing Institute of Technology, Beijing, 100081;
2. National Key Laboratory of Computations in Theoretical Chenlistry, Jilin University, Changchun, 130023

Received:1996-03-26 Online:1997-05-24 Published:1997-05-24

摘要/Abstract

摘要： 利用INDO自治场半经验量子化学计算方法和Edmiston－Ruedenberg定域化方法,分别计算了不同Cr—Cr健长的气相、固相Cr₂(O₂CCH₃)₄分子和沿Cr－Cr方向有H₂O配体的[Cr₂(CO₃)₄(H₂O)₂]^4-离子的化学键性质,结果表明:Cr₂(O₂CCH₃)₄在气相中存在d四重键,而在固相中则不存在,揭示了四重键与键长之间的联系.直接给出Cr－Crd四重键的量子化学图象,并阐明气相分子结构中在Cr－Cr键轴方向上存在着空的产轨道,从而使之表现出易于与配体相作用形成复合物的性质.

关键词: INDO, Edmiston－Ruedenberg定域化, Cr₂(O₂CR)₄L₂簇合物

Abstract: The structures of Cr₂(O₂CCH₃)₄ (gas state and solid state) and [Cr=(CO₃)₄·(H₂O)₂]^4-have been investigated by using INDOsemiexperiential method and the Edmiston-Ruedenberg localization method.The relationship between d four-fold bond and bond lengthhas been analyzed and it can be found that there exit four-fold bonds between the tlyo Cratoms in Cr₂ (O₂CCH₃)₄ (gas state ) and [Cr₂ (CO₃)₄ (H₂O)₂]^4-.The quantum chemical pic-tures of d four-fold bonds are given directly.The similarities and differences of the bondingproperties of these complexes are discussed and it can be explained that Cr₂ (O₂CCH₃)₄ (gasstate) interacts easily with ligands to form a new complex due to empty p orbitals exiting onthe along Cr-Cr bond axis.

Key words: INDO, Edmiston-Ruedenberg localization method, Cr₂(O₂CR)₄L₂ complexes

TrendMD:

李前树, 胡旭光, 曲红. 二铬四醋酸基簇合物的定域分子轨道研究. 高等学校化学学报, 1997, 18(4): 590.

LI Qian-Shu, HU Xu-Guang, QU Hong. INDO and Localized Molecular Orbitals Study on the Structures of Cr₂(O₂CR)₄L₂ Complexes. Chem. J. Chinese Universities, 1997, 18(4): 590.

[1]	杨照地, 封继康, 任爱民. 两个系列星型准八极矩分子单光子和双光子吸收性质的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2009, 30(7): 1417.
[2]	宋国梁, 翁经纬, 李振华, 王文宁, 范康年. 分子动力学模拟计算在通用图形处理芯片上的实现[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(12): 2425.
[3]	白海鑫,杨成,杨秀荣 . 牛血清白蛋白与Indo-1相互作用的荧光光谱法研究[J]. 高等学校化学学报, 2007, 28(2): 227.
[4]	颜力楷, 苏忠民, 仇永清, 朱东霞, 王悦, 王荣顺, 任爱民, 封继康. 水杨醛缩乙二胺双席夫碱及其Ni(Ⅱ) 配合物的电子结构和非线性光学性质的INDO/CI研究[J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(4): 711.
[5]	乌垠,王金凤,滕云雷,孟祥颖,鲍永利,薄华本,李玉新 . 鸢尾苷元和鸢尾苷的电子结构和光谱性质的含时密度泛函理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(11): 2164.
[6]	杨彦杰, 苏忠民. 硝基取代亚酞菁衍生物的电子光谱和非线性光学性质的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2005, 26(3): 467.
[7]	滕启文, 吴师. C₇₇Si电子结构和光谱的量子化学研究[J]. 高等学校化学学报, 2004, 25(12): 2345.
[8]	刘孝娟, 封继康, 任爱民, 孙家锺. 含1,3-二硫-2叶立德烯的系列有机发色团的二阶非线性光学性质的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2003, 24(3): 488.
[9]	张锁秦, 封继康, 任爱民, 李耀先. 苯并五元杂环系列分子的结构与非线性光学性质[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(9): 1772.
[10]	阚玉和, 苏忠民, 孙世玲, 杨彦杰, 朱玉兰, 任爱民, 封继康. 2,5-取代基-3,4-C₆₀吡咯衍生物的电子光谱和非线性光学性质规律的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(3): 444.
[11]	张锁秦, 封继康, 任爱民, 李耀先. 螺旋共轭分子2,2′-螺二茚-1,1′,3,3′-四酮及其衍生物的二阶非线性光学性质与分子结构关系的研究[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(10): 1965.
[12]	孙世玲, 苏忠民, 阚玉和, 陈丽华, 朱玉兰, 任爱民, 封继康. 含1,3-方酸苯螺旋共轭分子的设计及其电子光谱和非线性光学性质的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(1): 105.
[13]	吴师, 滕启文. C₇₅N⁺位置异构体的电子结构和光谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2002, 23(1): 132.
[14]	张锁秦, 封继康, 任爱民, 付伟, 李耀先. C₆₀-TTF及其衍生物的结构与光谱的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(6): 987.
[15]	刘永军, 刘英, 赵显, 刘成卜. 氮杂联苯乙烯系列衍生物的二阶非线性光学性质的理论研究[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(6): 1016.