薤中新的甾体皂苷类化学成分

doi:10.7503/cjcu20200905

摘要/Abstract

摘要：

从薤(Allium chinense G. Don)的乙醇提取物中分离得到6个新甾体皂苷类化合物, 通过波谱数据及理化性质分析, 鉴定其分别为5α-cholano-22,16-内酯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷(1)、 6-酮-5α-cholano-22,16-内酯-3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→4)-[α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、 (25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5α-呋喃甾烷-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷(3)、 (25R)-6-酮-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5α-呋喃甾烷-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃木糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、 (25R)-6-酮-5α-呋喃甾烷-3β,22α,24β,26-四醇-3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→4)-[α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)和(25R)-5α-呋甾-2α,3β,22α, 26-四醇-26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6). 化合物1和2的皂苷元骨架在天然产物中首次分离得到. 选用H₂O₂诱导PC12细胞神经氧化损伤模型, 初步考察了6种新的呋甾型化合物的抗氧化活性, 实验结果表明, 化合物3对由H₂O₂诱导的细胞氧化损伤有显著的保护效果.

关键词: 薤, 呋甾皂苷, 结构鉴定, 细胞活性, 抗氧化能力

Abstract:

Six new steroidal saponins were isolated from 98% ethanol extract of Allium chinense G. Don. Through spectral data as well as physical and chemical analysis， they were identified as 5α-cholano-22，16- lactone-3-O-β-D-glucopyranosyl-（1→2）-［β-D-glucopyranosyl-（1→3）］-β-D-glucopyranosyl-（1→4）-β-D-galacopyranoside（1）， 6-ketone-5α-cholano-22，16-lactone-3-O-β-D-6-xylopyranosyl-（1→4）-［α-L-arabinopyranosyl-（1→6）］-β-D-glucopyranoside（2），（25R）-26-O-β-D-glucopyranosyl-5α-furostane-3β，26-diol-3-O-β-D-glucopyranosyl-（1→2）-［β-D-glucopyranosyl-（1→3）］-β-D-glucopyranosyl-（1→4）-β-D-galacopyranoside（3），（25R）-6-ketone-26-O-β-D-glucopyranosyl-5α-furostane-3β，22α，26-triol-3-O-α-L-xylopyranosyl-（1→4）-β-D-glucopyranoside（4），（25R）-6-ketone-5α-furostane-3β，22α，24β，26-tetraol-3-O-β-D-xylopyranosyl- （1→4）-［α-L-arabinopyranosyl-（1→6）］-β-D-glucopyranoside（5） and （25R）-5α-furostane-2α，3β，22α，26- tetraol-26-O-β-D-glucopyranoside（6）. To the best of our knowledges， the sapogenin skeletons of compound 1 and compound 2 were isolated from natural products for the first time. The cell proliferation-toxicity test kit（CCK-8） was used to explore the PC12 cells hydrogen peroxide induced the protective effect of oxidative damage. The experimental results showed that compound 3 had a significant protective effect on cell oxidative damage induced by hydrogen peroxide.

? Supported by the Science and Technology Development Plan of Jilin Province, China(No.20200404138YY).

Key words: Allium chinense G. Don, Furostanol Saponin, Structure identification, Cell viability, Antioxidant capacity

中图分类号:

O629

TrendMD:

杨依然, 姚华, 闫江红, 孙志恒, 张余, 房雪晴, 李绪文, 金永日. 薤中新的甾体皂苷类化学成分. 高等学校化学学报, 2021, 42(6): 1742.

YANG Yiran, YAO Hua, YAN Jianghong, SUN Zhiheng, ZHANG Yu, FANG Xueqing, LI Xuwen, JIN Yon⁃Ri. Chemical Constituents of New Steroidal Saponins from Allium chinense G. Don. Chem. J. Chinese Universities, 2021, 42(6): 1742.

图/表 4

参考文献 7

8	Peng J. P.， Wu Y. Yao X. S.， Okuyama T.， Narui T.， Planta Medica， 1992，（12）， 918—922（彭军鹏，吴雁，姚新生，奥山徹，成井孝雄. 药学学报， 1992，（12）， 918—922）
9	Jiang Y.， Wang N. L.， Yao X. S.， Kitanaka S.， Acta Pharmaceutica Sinica， 1998， 33（5）， 355—361（姜勇，王乃利，姚新生，北中进. 药学学报， 1998， 33（5）， 355—361）
10	Kuroda M.， Mimaki Y.， Kameyama A.， Sashida Y.， Nikaido T.， Phytochemistry， 1995， 40（4）， 1071—1076
11	Matsuura H.， Ushiroguchi T.， Itakura Y.， Fuwa T.， Chemical & Pharmaceutical Bulletin， 1989， 37（5）， 1390—1391
12	Wang Y. H.， Li C.， Xiang L. M.， Huang W. J.， He X. J.， Journal of Functional Foods， 2016， 25， 208—219
13	Wang Y. H.， Studies on the Chemical Constituents and Bioactivitives of Allium chinense G. Don andMulberry Fruit（Moms alba L.）， Wuhan University， Wuhan， 2014（王宜海. 薤和桑葚化学成分及生物活性研究，武汉：武汉大学， 2014）
14	Goda Y.， Shibuya M.， Sankawa U.， Chem. Pharm. Bull.， 1987， 35（7）， 2668—2674
15	Wu Y.， Peng J. P.， Yao L. Q.， Yao X. S.， Journal of Shenyang Pharmaceutical University， 1993，（1）， 45—46， 62（吴雁，彭军鹏，姚利强，姚新生. 沈阳药学院学报， 1993，（1）， 45—46， 62）
16	Peng J. P.， Qiao Y. Q.， Xiao K. Y.， Chinese Journal of Medicinal Chemistry， 1994，（4）， 282—283， 288（彭军鹏，乔艳秋，肖克岳，姚新生. 中国药物化学杂志， 1994，（4）， 282—283， 288）
17	Pino J. A.， Fuentes V.， Correa M. T.， Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2001， 49（3）， 1328—1330
18	Baba M.， Ohmura M.， Kishi N.， Shibata S.， Peng J. P.， Yao S. S.， Nishino H.， Okuyama T.， Biological & Pharmaceutical Bulletin， 2000， 23（5）， 660—662
19	Gan Y. Z.， Zhong K. Y.， Huang L.， Biological Chemical Engineering， 2019， 5（2）， 82—84（甘杨子，钟克焱，黄林. 生物化工， 2019， 5（2）， 82—84）
20	Pei Y. H.， Lou H. X.， Zhang W. D.， Medicinal Chemistry of Natural Products， People’s Medical Publishing House， Beijing， 2016， 8， 268—272（裴月湖，娄红祥，张卫东. 天然药物化学，北京：人民卫生出版社， 2016， 8， 268—272）
21	Xia X. Q.， The study on Extraction， Purification and Antioxidative Activity of Polysaccharides from Allium macrosttemon Bge， Northwest A & F University， Xianyang， 2007（夏新奎. 薤白多糖的分离纯化及抗氧化活性研究. 咸阳：西北农林科技大学， 2007）
22	Zhou X. R.， Xia Y. B.， Zhou Y. B.， Deng H. Q.， Food & Machinery， 2006，（3）， 73—75（周向荣，夏延斌，周跃斌，邓后勤. 食品与机械， 2006，（3）， 73—75）
23	Guan F.， Zhang F. L.， Hao L. Z.， Shi B.， Yang Z. R.， Bu R. J. Y.， Plant Physiology Journal， 2014， 50（4）， 382—388（关峰，张凤兰，郝丽珍，石博，杨忠仁，布仁吉雅. 植物生理学报， 2014， 50（4）， 382—388）
24	Li X. H.， Gu L. Z.， Wang A. H.， Zhang B. S.， Duan S. J.， Journal of Chinese Medicinal Materials，1994，（11）， 34—37+56（李向红，顾丽贞，王爱红，张百舜，段绍瑾. 中药材， 1994，（11）， 34—37+56）
25	Yao H.， Wang T.， Wu Q.， Liu Y.， Li P.， Li X. W.， Zhang H. Y.， Jin Y. R.， Chem. Res. Chinese Universities， 2018， 34（1）， 61—66
26	Chen H. F.， Wang N. L.， Yao X. S.， Chinese Journal of Medicinal Chemistry， 2005， 15（3）， 142—147（陈海峰，王乃利，姚新生. 中国药物化学杂志， 2005， 15（3）， 142—147）
27	Chen H. F.， Wang G. H.， Luo Q.， Wang N. L.， Yao X. S.， Molecules， 2009， 14（6）， 2246—2253
28	Luo T.， Shi M. Q.， Liu X.， Zhou J. G.， Yang W. Y.， Yang H. M.， Chinese Journal of Difficult and Complicated Cases， 2012， 11（10）， 762—765（罗涛，石孟琼，刘雄，周继刚，杨文雁，杨宏梅. 疑难病杂志， 2012， 11（10）， 762—765）
29	Dorota C.， Steroids， 2009， 74（13/14）， 1073—1079
30	Chen H. F.， Studies on the Active Ingredients of Allium Macrostemnon Bunge， Shenyang Pharmaceutical University， Shenyang， 2005 （陈海峰. 中药小根蒜活性成分的深入研究，沈阳：沈阳药科大学， 2005）
31	Agrawal P. K.， Steroids， 2005， 70（10）， 715—724
1	Shi X. L.， Wang J. F.， Yao H.， Zhang P. X.， Li X. W.， Zhang H. Y.， Jin Y. R.， Chem. J. Chinese Universities， 2013， 34（2）， 381—385（时晓磊，王加付，姚华，张培旭，李绪文，张海玉，金永日. 高等学校化学学报， 2013， 34（2）， 381—385）
2	Xiong C. Y.， Chen X.， Modern Food， 2019， 20）， 103—105（熊朝勇，陈霞. 现代食品， 2019，（20）， 103—105
32	Wang Y. H.， Yi X. M.， Xiang L. M.， Huang Y. Y.， Wang Z.， He X. J.， Steroids， 2019， 148， 11—18
3	Pharmacopoeia of the Peoples Republic of China， China Medical Science and Technology Publishing House， Beijing， 2020， 392—393（中华人民共和国药典. 北京：中国医药科技出版社， 2020， 392—393）
4	Peng J. P.， Yao X. S.， Tezuka Y.， Kikuchi T.， Phytochemistry， 1996， 41（1）， 283—285
5	Sheng Y. H.， Li M. M.， Guo Y. L.， Huang X.， Yue H.， Chen C. B.， Wang Z. X.， Liu T.， Yang D. H.， Special Wild Economic Animal and Plant Research， 2020， 42（5）， 61—70（盛艳华，李萌萌，郭云龙，黄鑫，越皓，陈长宝，王中喜，刘侗，杨德辉. 特产研究， 2020， 42（5）， 61—70）
6	Peng J. P.， Yao X. S.， Okuyama T.， Okuyama Y.， Acta Pharmaceutica Sinica， 1994，（7）， 526—531（彭军鹏，姚新生，奥山徹，冈田嘉仁. 药学学报， 1994，（7）， 526—531）
7	Peng J. P.， Yao X. S.， Kobayashi H.， Ma C.， Planta Medica， 1995， 61（1）， 58—61

C	1	3	6		4		2	5
1	37.27	37.32	46.63		36.79		36.77	36.79
2	29.96	30.03	73.18		29.55		29.49	29.54
3	77.34	77.46	76.80		77.06		76.94	77.08
4	34.85	34.92	37.27		27.14		26.97	27.04
5	44.69	44.82	45.37		56.53		56.50	56.53
6	28.87	29.15	28.51		209.58		209.29	209.63
7	32.34	32.45	32.53		46.91		46.61	46.83
8	34.95	35.48	34.77		37.46		37.02	37.44
9	54.50	54.72	54.75		53.84		53.78	53.77
10	35.87	35.86	37.68		40.95		40.87	40.95
11	20.83	21.39	21.65		21.65		21.12	21.63
12	38.29	40.76	40.34		39.79		37.83	39.68
13	41.87	43.36	41.26		41.51		42.22	41.17
14	54.53	54.59	56.46		56.53		54.61	56.57
15	33.30	37.83	32.53		32.17		33.00	31.90
16	82.82	71.43	81.25		80.92		82.50	81.31
17	59.11	59.89	64.05		63.92		58.89	62.54
18	13.91	13.78	16.88		16.68		13.81	16.53
19	12.34	12.42	13.83		13.16		13.12	13.16
20	36.40	37.53	40.8		40.71		36.38	42.32
21	18.01	13.66	16.56		16.53		17.97	15.05
22	181.26	73.32	110.73		110.74		181.07	111.95
23		29.31	37.37		37.30			41.89
24		31.14	28.46		28.50			70.63
25		34.20	34.55		34.37			40.08
26		75.83	75.51		75.39			65.45
27		17.45	17.57		17.55			13.74
C?3 surgery
Gal?1	102.5	102.5		Glc?1	102.13	Glc?1	102.11	102.17
2	73.31	73.23		2	75.10	2	74.98	74.97
3	75.69	75.70		3	78.50	3	76.41	78.62
4	80.36	80.37		4	81.08	4	79.90	79.92
5	76.29	76.29		5	76.74	5	75.12	75.12
6	60.71	60.73		6	62.04	6	68.23	68.22
Glc?1′	105.21	105.14		Xyl?1	105.08	Ara?1	105.68	105.86
2′	81.59	81.59		2	75.18	2	72.67	72.62
3′	88.65	88.65		3	76.62	3	74.98	74.97
4′	78.01	71.01		4	70.95	4	71.21	69.96
5′	70.95	78.02		5	67.53	5	67.50	67.44
6′	62.42	62.42				Xyl?1	105.24	105.24
Glc?1″	104.68	105.03				2	74.67	74.68
2″	75.42	75.42				3	78.62	76.43
3″	78.79	78.79				4	69.96	71.21
4″	70.95	70.94				5	67.44	76.44
5″	77.68	77.68
6″	62.42	62.96
Glc?1″′	105.04	104.68
2″′	75.42	75.42
3″′	78.79	78.65
4″′	71.69	71.70
5″′	78.79	78.65
6″′	63.16	62.42
C?26surgery
Glc?1		105.2	105.07	Glc?1	105.70
2		75.42	75.40	2	75.32
3		78.74	78.74	3	78.74
4		71.84	71.82	4	71.82
5		78.74	78.62	5	78.63
6		63.16	62.94	6	62.94

C	1	3	6		4		2	5
1	37.27	37.32	46.63		36.79		36.77	36.79
2	29.96	30.03	73.18		29.55		29.49	29.54
3	77.34	77.46	76.80		77.06		76.94	77.08
4	34.85	34.92	37.27		27.14		26.97	27.04
5	44.69	44.82	45.37		56.53		56.50	56.53
6	28.87	29.15	28.51		209.58		209.29	209.63
7	32.34	32.45	32.53		46.91		46.61	46.83
8	34.95	35.48	34.77		37.46		37.02	37.44
9	54.50	54.72	54.75		53.84		53.78	53.77
10	35.87	35.86	37.68		40.95		40.87	40.95
11	20.83	21.39	21.65		21.65		21.12	21.63
12	38.29	40.76	40.34		39.79		37.83	39.68
13	41.87	43.36	41.26		41.51		42.22	41.17
14	54.53	54.59	56.46		56.53		54.61	56.57
15	33.30	37.83	32.53		32.17		33.00	31.90
16	82.82	71.43	81.25		80.92		82.50	81.31
17	59.11	59.89	64.05		63.92		58.89	62.54
18	13.91	13.78	16.88		16.68		13.81	16.53
19	12.34	12.42	13.83		13.16		13.12	13.16
20	36.40	37.53	40.8		40.71		36.38	42.32
21	18.01	13.66	16.56		16.53		17.97	15.05
22	181.26	73.32	110.73		110.74		181.07	111.95
23		29.31	37.37		37.30			41.89
24		31.14	28.46		28.50			70.63
25		34.20	34.55		34.37			40.08
26		75.83	75.51		75.39			65.45
27		17.45	17.57		17.55			13.74
C?3 surgery
Gal?1	102.5	102.5		Glc?1	102.13	Glc?1	102.11	102.17
2	73.31	73.23		2	75.10	2	74.98	74.97
3	75.69	75.70		3	78.50	3	76.41	78.62
4	80.36	80.37		4	81.08	4	79.90	79.92
5	76.29	76.29		5	76.74	5	75.12	75.12
6	60.71	60.73		6	62.04	6	68.23	68.22
Glc?1′	105.21	105.14		Xyl?1	105.08	Ara?1	105.68	105.86
2′	81.59	81.59		2	75.18	2	72.67	72.62
3′	88.65	88.65		3	76.62	3	74.98	74.97
4′	78.01	71.01		4	70.95	4	71.21	69.96
5′	70.95	78.02		5	67.53	5	67.50	67.44
6′	62.42	62.42				Xyl?1	105.24	105.24
Glc?1″	104.68	105.03				2	74.67	74.68
2″	75.42	75.42				3	78.62	76.43
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6″	62.42	62.96
Glc?1″′	105.04	104.68
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C?26surgery
Glc?1		105.2	105.07	Glc?1	105.70
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5		78.74	78.62	5	78.63
6		63.16	62.94	6	62.94

[1]	臧皓, 沈鹏, 王恩鹏, 徐倩, 张露云, 夏广清, 朱俊义, 张辉, 杨晓虹. 酪醇酯类衍生物的合成及生物活性[J]. 高等学校化学学报, 2018, 39(1): 64.
[2]	杨津, 刘卓, 王晓慧, 隋会敏, 毛竹, 赵冰. 基于WST-8细胞活性实验的表面增强拉曼光谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2015, 36(10): 1900.
[3]	刘悦, 刘志强, 李慧琳, 宋凤瑞, 刘淑莹. 传统中药甘遂根中二萜类化学成分的电喷雾质谱研究[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(9): 1727.
[4]	施树云,赵昱,张宇平,黄可龙,刘素琴 . 黑紫橐吾化学成分的分离与鉴定[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(5): 941.
[5]	夏玮,张文清,罗国安 . 桑叶多糖SJB的结构分析和蛋白酪氨酸磷酸酯酶PTP1B抑制活性[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(11): 2205.
[6]	王珺,王蔚,刘媛,朱晓翠,袁直,汤石明,刘民,汤华 . 含悬挂羧基手臂聚乳酸材料的内皮细胞黏附及其细胞活性[J]. 高等学校化学学报, 2008, 29(11): 2317.
[7]	徐暾海,陈萍,徐雅娟,郝羚竹,解生旭,徐东铭 . 川麦冬中的新呋甾皂苷的分离与鉴定[J]. 高等学校化学学报, 2007, 28(2): 286.
[8]	刘尚义, 曹瑛, 赵听友, 代先东, 钟明鼐, 范崇旭, 陈冀胜 . 一种新型独特芋螺毒素的分离与结构鉴定[J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(8): 1482.
[9]	周遗品,向梅梅,姜子德,李华平,孙伟,林海琳,范怀忠 . 莲子草假隔链格孢毒素的分离纯化与结构鉴定[J]. 高等学校化学学报, 2006, 27(8): 1485.
[10]	牛凤兰, 尹建元, 董威严, 王学东. 菱角中抗肿瘤活性成分的分离、提纯及结构鉴定[J]. 高等学校化学学报, 2005, 26(5): 852.
[11]	薛伟明, 于炜婷, 刘袖洞, 贺欣, 王为, 马小军. 载细胞海藻酸钠/壳聚糖微胶囊的化学破囊方法研究[J]. 高等学校化学学报, 2004, 25(7): 1342.
[12]	尹志刚, 靳焜, 赵德丰, 彭勤纪, FreemanH.S.. 2,8-二氨基-10-羟基-5-甲基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成及其诱变性研究[J]. 高等学校化学学报, 2003, 24(7): 1210.
[13]	李琦, 叶蕴华, 闫爱新, 周亚伟, 沈宏, 邢其毅. 三七中2-(1',2',3',4'-四羟基丁基)-6-(2",3",4"-三羟基丁基)-吡嗪的分离、鉴定及药理活性研究[J]. 高等学校化学学报, 2001, 22(11): 1824.
[14]	饶志刚, 邓松之, 吴厚铭, 江绍开. 南海海绵Rhabdastrella属中新胆甾醇Rhabdasterol[J]. 高等学校化学学报, 1998, 19(3): 406.
[15]	万一千, 苏镜娱, 曾陇梅, 王明焱. 海绵Phyllospongia sp.中两个新的Scalarane型二倍半萜[J]. 高等学校化学学报, 1996, 17(11): 1747.