以联萘酚为侧基的手性聚合物在不对称环氧反应中的应用

doi:10.7503/cjcu20190141

高等学校化学学报 ›› 2019, Vol. 40 ›› Issue (8): 1628.doi: 10.7503/cjcu20190141

以联萘酚为侧基的手性聚合物在不对称环氧反应中的应用

刘凤,李琴芳,欧阳昆冰(),阳年发()

湘潭大学化学学院, 环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室, 湘潭 411105

收稿日期:2019-03-07 出版日期:2019-08-10 发布日期:2019-07-12
通讯作者: 欧阳昆冰,阳年发 E-mail:kbouyang@xtu.edu.cn;nfyang@xtu.edu.cn
基金资助:
湖南省教育厅一般项目(17C1524);湘潭大学博士科研启动基金资助(15QDZ52)

Application of Two Chiral BINOL Polymers in Asymmetric Epoxidation Reaction ^†

LIU Feng,LI Qinfang,OUYANG Kunbing(),YANG Nianfa()

Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry, Xiangtan University, Xiangtan 411105, China

Received:2019-03-07 Online:2019-08-10 Published:2019-07-12
Contact: OUYANG Kunbing,YANG Nianfa E-mail:kbouyang@xtu.edu.cn;nfyang@xtu.edu.cn
Supported by:
† Supported by the General Project of the Education Department of Hunan Province, China(17C1524);the Foundation for Young Scholars of Xiangtan University of Science & Technology(15QDZ52)

摘要/Abstract

摘要：

合成了2种以联萘酚为侧基的手性聚合物, 将其用作手性诱导剂, 与ZnEt₂发生配位反应形成自负载催化剂, 进而应用到α,β-不饱和酮的不对称催化反应中. 在温和的反应条件下, 可获得高产率和良好对映选择性(e.e.值高达99%)的目标产物. 回收的聚合物经4或5次循环利用后, 催化活性无明显降低.

关键词: 联萘酚, 手性聚合物, 查耳酮, 不对称环氧化, ZnEt₂

Abstract:

Two chiral polymers based on binaphthol(BINOL) were synthesized. The polymer can be used as a chiral inducer to coordinate with ZnEt₂ to form a recoverable self-supporting catalyst, which could be used in the asymmetric catalytic reaction of α,β-unsaturated ketones. The target products of high yield and good enantioselectivity(e.e. value up to 99%) can be obtained under mild conditions. The catalytic activity was not reduced significantly after 4 or 5 cycles of recovery of the recovered polymers.

Key words: 1,1'-Bi-2-naphthol, Chiral polymer, Aromatic ketone, Asymmetric epoxidation, ZnEt₂

中图分类号:

O621

TrendMD:

刘凤, 李琴芳, 欧阳昆冰, 阳年发. 以联萘酚为侧基的手性聚合物在不对称环氧反应中的应用. 高等学校化学学报, 2019, 40(8): 1628.

LIU Feng, LI Qinfang, OUYANG Kunbing, YANG Nianfa. Application of Two Chiral BINOL Polymers in Asymmetric Epoxidation Reaction ^†. Chem. J. Chinese Universities, 2019, 40(8): 1628.

图/表 7

参考文献 38

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Recycling times	Poly-B^a		Poly-C^b
Recycling times	Yield^c(%)	e.e.^d(%)	Yield^c(%)	e.e.^d(%)
1	89	82	89	88
2	85	80	85	85
3	84	82	83	90
4	84	79	85	87
5	87	81	—	—

Recycling times	Poly-B^a		Poly-C^b
Recycling times	Yield^c(%)	e.e.^d(%)	Yield^c(%)	e.e.^d(%)
1	89	82	89	88
2	85	80	85	85
3	84	82	83	90
4	84	79	85	87
5	87	81	—	—

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Entry	Solvent	Molar fraction of ZnEt₂(%)	Molar fraction of ligand^b(%)	Temperature/℃	t/h	Yield^c(%)	e.e.^d(%)
1	DMF	20	20	r. t.	24	0	0
2	CH₂Cl₂	20	20	r. t.	24	60	53
3	Toluene	20	20	r. t.	24	80	74
4	THF	20	20	r. t.	24	67	63
5	Toluene	20	20	0	24	82	53
6	Toluene	20	20	-20	36	70	66
7	Toluene	12	20	0	18	79	76
8	Toluene	16	20	0	18	70	69
9	Toluene	18	20	0	18	83	78
10	Toluene	22	20	0	18	65	66
11	Toluene	24	20	0	18	89	81
12	Toluene	6	5	0	18	49	51
13	Toluene	12	10	0	18	85	82
14	Toluene	12	0	0	18	87	0
15	Toluene	18	15	0	18	86	77
16	Toluene	36	30	0	18	93	78
17^e	Toluene	24	20	r. t.	18	93	70
18^f	Toluene	24	20	r. t.	18	91	90
19^g	Toluene	24	20	r. t.	18	84	38

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