构筑镧基耐蚀膜助力水系锌电池实现超长循环寿命

doi:10.7503/cjcu20250105

高等学校化学学报 ›› 2025, Vol. 46 ›› Issue (10): 20250105.doi: 10.7503/cjcu20250105

构筑镧基耐蚀膜助力水系锌电池实现超长循环寿命

苟蕾(), 孙爱红, 梁凯, 王延静, 樊小勇(), 李东林

长安大学材料科学与工程学院, 西安 710061

收稿日期:2025-04-11 出版日期:2025-10-10 发布日期:2025-08-01
通讯作者: 苟蕾,樊小勇 E-mail:leigou@chd.edu.cn;xyfan@chd.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金(22179011);咸阳市秦创原科技创新专项(L2022-QCYZX-GY-005);陕西省重点研发计划项目(2023-YBGY-445);陕西省教育厅服务地方专项计划项目(22JE001);长安大学中央高校基本科研业务费专项资金(300102315501)

Construction of Lanthanide-based Corrosion-resistant Films for Aqueous Zinc Batteries with Ultra-long Cycle Life

GOU Lei(), SUN Aihong, LIANG Kai, WANG Yanjing, FAN Xiaoyong(), LI Donglin

School of Materials Science and Engineering，Chang’an University，Xi’an 710061，China

Received:2025-04-11 Online:2025-10-10 Published:2025-08-01
Contact: GOU Lei, FAN Xiaoyong E-mail:leigou@chd.edu.cn;xyfan@chd.edu.cn
Supported by:
the National Natural Science Foundation of China(22179011);the Xianyang Qinchuangyuan Science and Technology Innovation Project, China(L2022-QCYZX-GY-005);the Key Research and Development Program of Shaanxi Province, China(2023-YBGY-445);the Special Scientific Research Project for Local Service, Shaanxi Province Education Department, China(22JE001);the Fundamental Research Funds for the Central Universities, CHD, China(300102315501)

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摘要/Abstract

摘要：

在锌负极表面生长的镧基耐蚀膜(LaCRF)有效降低了锌离子的成核过电位, 显著抑制了锌枝晶、基体腐蚀和副产物的生成. 电化学性能测试结果表明, 采用Zn@LaCRF改性的对称电池在电流密度为2 mA/cm²，面容量为1 mA·h/cm²的条件下展现出超过3000 h的循环稳定性和较小的极化现象; 在Zn@LaCRF||Cu半电池中, 循环次数超过800次; Zn@LaCRF||MnO₂全电池在1.8 A/g电流密度下经过2000次循环后, 容量保持率高达91.9%.

关键词: 水系锌电池, 锌负极, 耐蚀膜, 稀土元素, 长循环性能

Abstract:

Herein， a lanthanum-based corrosion-resistant film（LaCRF） was grown on the surface of the zinc anode， which effectively reduced the nucleation overpotential of zinc ions and significantly inhibited the formation of zinc dendrites， substrate corrosion， and by-products. Electrochemical performance tests indicate that symmetric cells modified with LaCRF exhibit over 3000 h of cycling stability and minimal polarization at a current density of 2 mA/cm²-1 mA·h/cm². Furthermore， in Zn@LaCRF||Cu half-cell， the cycle life exceeds 800 cycles； meanwhile， in Zn@LaCRF||MnO₂ full cell， the capacity retention rate remains as high as 91.9% after 2000 cycles at a current density of 1.8 A/g. This achievement not only provides a new solution for addressing the corrosion issues of zinc anodes but also paves a new direction for the application of rare earth elements in rechargeable aqueous zinc batteries.

Key words: Aqueous zinc battery, Zinc anode, Corrosion resistant film, Rare earth element, Long cycling performance

中图分类号:

O646

TrendMD:

苟蕾, 孙爱红, 梁凯, 王延静, 樊小勇, 李东林. 构筑镧基耐蚀膜助力水系锌电池实现超长循环寿命. 高等学校化学学报, 2025, 46(10): 20250105.

GOU Lei, SUN Aihong, LIANG Kai, WANG Yanjing, FAN Xiaoyong, LI Donglin. Construction of Lanthanide-based Corrosion-resistant Films for Aqueous Zinc Batteries with Ultra-long Cycle Life. Chem. J. Chinese Universities, 2025, 46(10): 20250105.

图/表 11

Fig.1 XRD pattern(A), XPS full spectrum(B), high⁃resolution XPS spectra of La3d (C) and O1s (D) of Zn@LaCRF

Fig.2 Optical images(A, G), SEM images(B, C, H, I), EDS mappings of Zn(D, J), O(E, K), S(F, L) and La(M) of bare Zn(A—F) and Zn@LaCRF(G—M) electrode sheets after 7 d of immersion in electrolyte

Fig.3 XRD patterns of bare Zn and Zn@LaCRF electrodes after 7 d of immersion in the electrolyte

Fig.4 Contact angles of bare Zn(A) and Zn@LaCRF anode sheets(B) in 2 mol/L ZnSO4+0.1 mol/L MnSO4 electrolyte

Fig.5 In situ optical visualisation view of Zn deposition in bare Zn(A) and Zn@LaCRF(B) electrolytes

Fig.6 CA curves(A) and CV curves(B) of bare Zn and Zn@LaCRF

Fig.7 Optical image(A), SEM images(B, C), EDS mappings of Zn(D), O(E) and S(F) of bare Zn anode after 200 h cycling in electrolyte， optical image(G), SEM images(H, I), EDS mappings of Zn(J), O(K), S(L) and La(M) of Zn@LaCRF anode after 200 h cycling in electrolyte, optical image(N), SEM images(O, P), EDS mappings of Zn(Q), O(R) and S(S) of bare Zn anode after cycling in electrolyte for 400 h, optical image(T), SEM images(U, V), EDS mappings of Zn(W), O(X), S(Y) and La(Z) of Zn@LaCRF anode after cycling in electrolyte for 400 h at 2 mA/cm2⁃1 mA·h/cm2

Fig.8 Cycling performance of Zn||Zn symmetric cells at current densities of 0.5 mA/cm2⁃0.5 mA·h/cm2(A), 2 mA/cm2⁃1 mA·h/cm2(B) and cycling performance at 5 mA/cm2⁃1 mA·h/cm2(C)

Fig.9 Rate performance of symmetric cells at different current densities(A), Coulombic efficiencies of Zn||Cu half⁃cells for bare Zn and Zn@LaCRF anodes at current densities of 2.0 mA/cm2⁃1 mA·h/cm2(B), voltage distributions of Zn||Cu cells studied using the "storage half⁃cell" method to study the voltage distribution of Zn||Cu cells(C)

Fig.10 CV curves of bare Zn and Zn@LaCRF full cells(A), Nyquist plots of full cells(B), effect of multiplicative performance of bare Zn and Zn@LaCRF full cells at different current densities(C)

Fig.11 Cycling performance of bare Zn||MnO2 and Zn@LaCRF||MnO2 full cell at a current density of 0.5 A/g(A), charge⁃discharge curves of bare Zn||MnO2(B) and Zn@LaCRF||MnO2(C) full cell at 1.8 A/g, long cycle performance of bare Zn||MnO2 and Zn@LaCRF||MnO2 full cell at a current density of 1.8 A/g(D)

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