高等学校化学学报
2024, 45 (
):
20240208-.
羟基自由基(•OH)是一种有代表性的活性氧物质（ROS）, 可与DNA分子反应导致DNA损伤. 研究结果表明， •OH与鸟嘌呤(G)反应具有氢键依赖特性, 反平行三链中G碱基氢键环境与已报道的体系不同, 且更复杂, 可能导致反平行三链中•OH与G碱基衰变反应不同. 基于此, 本文选取反平行三链碱基对GGC为模型, 通过结构分析、 最高占据轨道计算、 构建C4， C5， C8加成和夺氨基氢(⁃H2)反应吉布斯自由能面等研究了氢键对G与•OH反应的影响. 结果显示， •OH可与第三条链中的G碱基通过直接夺氢反应生成中性自由基G(-H2)•; C8加成自由基在O2参与时易生成8-oxoG, 能垒低于夺氢路径, 为主反应通道, 但夺氢路径可与之竞争; 此外, 离子对中间体稳定性受氢键影响, 在GGC碱基对中, 羟基化自由基比离子对中间体更稳定.
