Na2CO3催化的叠氮三甲基硅烷对δ-三氟甲基-δ-芳基取代对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成: 高效构建含三氟甲基和叠氮取代的二芳基甲烷化合物

doi:10.7503/cjcu20210297

高等学校化学学报 ›› 2021, Vol. 42 ›› Issue (9): 2772.doi: 10.7503/cjcu20210297

Na₂CO₃催化的叠氮三甲基硅烷对δ-三氟甲基-δ-芳基取代对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成: 高效构建含三氟甲基和叠氮取代的二芳基甲烷化合物

刘华铮¹, 潘小光², 李华², 万仁忠¹(), 刘希功²()

^1.山东农业大学动物科技学院, 泰安 271018
^2.山东大学化学与化工学院, 济南 250100

收稿日期:2021-04-30 出版日期:2021-09-10 发布日期:2021-09-08
通讯作者: 万仁忠 E-mail:wrzh63@163.com;liuxigong@sdu.edu.cn
作者简介:刘希功, 男, 博士, 主要从事有机合成方法学和不对称催化研究. E-mail: liuxigong@sdu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金(21801093);中国博士后科学基金(2019M662321)

Na₂CO₃-catalyzed 1，6-Conjugate Addition of Trimethylsilyl Azide to δ-CF₃-δ-Aryl-disubstituted Para-Quinone Methides： Efficient Construction of Diarylmethanes Bearing CF₃- and N₃-Substituted Quaternary Stereocenters

LIU Huazheng¹, PAN Xiaoguang², LI Hua², WAN Renzhong¹(), LIU Xigong²()

^1.College of Animal Science and Veterinary Medicine，Shandong Agricultural University，Taian 271018，China
^2.School of Chemistry and Chemical Engineering，Shandong University，Jinan 250100，China

Received:2021-04-30 Online:2021-09-10 Published:2021-09-08
Contact: WAN Renzhong E-mail:wrzh63@163.com;liuxigong@sdu.edu.cn
Supported by:
the National Natural Science Foundation of China(21801093);the China Postdoctoral Science Foundation(2019M662321)

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摘要/Abstract

摘要：

报道了一种高效的δ-三氟甲基-δ-芳基-取代对亚甲基苯醌的叠氮化芳基化反应. 以Na₂CO₃为催化剂, 叠氮三甲基硅烷与δ-三氟甲基-δ-芳基取代对亚甲基苯醌发生1,6-共轭加成反应, 以优异的分离产率(90%~96%)获得了结构多样的含有三氟甲基和叠氮取代的二芳基甲烷化合物.该反应具有良好的底物适用范围和官能团兼容性.

关键词: 二芳基甲烷, 叠氮化合物, δ-三氟甲基-δ-芳基-取代, 1,6-共轭加成

Abstract:

Organic azides have emerged as significant and versatile reactants in organic synthesis and have been widely used in the field of chemical biology， pharmaceutical discovery， and materials science. Trifluoromethylated compounds were recognized as key structural motifs in bioactive molecules and synthetic pharmaceuticals. The incorporation of a trifluoromethyl group into organic molecules is often beneficial for improving their physiochemical properties such as metabolic stability， lipophilicity， and bioavailability. As a consequence， the development of efficient methods for the synthesis of molecules containing both the trifluoromethyl group and the azide group is highly desired. However， only a few of synthetic methods were reported for the synthesis of these structures. On the other hand， diarylmethane derivatives spread across natural products， pharmaceuticals and functional materials， and their synthesis was attracted great attention owning to the diverse biological and medical properties. Described is an efficient azidative aromatization process of δ-CF₃-δ-aryl-disubstituted para-quinone methides with trimethylsilyl azide. Using Na₂CO₃ as catalyst， 1，6-conjugate addition of trimethylsilyl azide to δ-CF₃-δ-aryl-substituted para-quinone methides went smoothly， delivering diarylmethanes bearing δ-CF₃- and N₃-substituted stereocenters in excellent yields. Moreover， the reaction displays a broad substrate scope and excellent functional group tolerance.

Key words: Diarylmethane, Azide, δ-CF₃-δ-aryl-substituted, 1, 6-Conjugate addition

中图分类号:

O621.3

TrendMD:

刘华铮, 潘小光, 李华, 万仁忠, 刘希功. Na₂CO₃催化的叠氮三甲基硅烷对δ-三氟甲基-δ-芳基取代对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成: 高效构建含三氟甲基和叠氮取代的二芳基甲烷化合物. 高等学校化学学报, 2021, 42(9): 2772.

LIU Huazheng, PAN Xiaoguang, LI Hua, WAN Renzhong, LIU Xigong. Na₂CO₃-catalyzed 1，6-Conjugate Addition of Trimethylsilyl Azide to δ-CF₃-δ-Aryl-disubstituted Para-Quinone Methides： Efficient Construction of Diarylmethanes Bearing CF₃- and N₃-Substituted Quaternary Stereocenters. Chem. J. Chinese Universities, 2021, 42(9): 2772.

图/表 8

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Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
1a	400 MHz， 7.56（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.52—7.42（m， 2H）， 7.29—7.17（m， 2H）， 6.71（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.90（s， 3H）	187.0， 138.8， 138.6， 137.5（q， J=30.3 Hz）， 134.5， 133.5， 132.8， 130.5， 130.3， 129.5， 128.5， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 17.0， 16.6	-52.8
1b	500 MHz， 7.56（d， J=1.2 Hz， 1H）， 7.27（d， J=7.6 Hz， 2H）， 7.14（d， J=7.9 Hz， 2H）， 6.75（s， 1H）， 2.44（s， 3H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 139.8， 138.7， 138.5， 137.9（q， J=32.7 Hz）， 134.5， 133.7， 130.7， 130.4， 129.9， 129.2， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.5， 17.1， 16.6	-52.9
1c	500 MHz， 7.55（d， J=1.2 Hz， 1H）， 7.18（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.01—6.90（m， 2H）， 6.77（s， 1H）， 3.87（s， 3H）， 2.09（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.2， 160.7， 138.5， 138.4， 137.7（q， J=30.1 Hz）， 134.5， 133.9， 132.2， 130.7， 124.9， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 114.0， 55.6， 17.1， 16.7	-52.9
1d	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.33—7.28（m， 2H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 2H）， 6.75（s， 1H）， 2.53（s， 3H）， 2.09（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 142.0， 139.3， 139.0， 137.0（q， J=30.0 Hz）， 135.3， 133.8， 131.4， 130.5， 129.1， 125.9， 124.2（q， J=275.2 Hz）， 16.5， 16.1， 14.7	-53.1
1e	500 MHz， 7.56（d， J=1.3 Hz， 1H）， 7.31（d， J=8.1 Hz， 2H）， 7.16（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.77（s， 1H）， 3.12—2.77（m， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）， 1.31（d， J=6.9 Hz， 6H）	187.2， 150.6， 138.6， 138.5， 138.0（q， J=60.0， 29.9 Hz）， 134.5， 133.8， 130.8， 130.5， 130.2， 126.6， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 34.2， 24.0， 17.1， 16.7	-52.6
1f	500 MHz， 7.56（s， 1H）， 7.46（d， J=8.4 Hz， 2H）， 7.17（d， J=8.1 Hz， 2H）， 6.77（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.92（s， 3H）， 1.37（s， 9H）	187.2， 152.8， 138.6， 138.4， 138.0（q， J=30.1 Hz）， 134.4， 133.8， 130.8， 130.3， 129.7， 125.4， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 35.0， 31.4， 17.1， 16.7	-52.8
1g	500 MHz， 7.73—7.68（m， 2H）， 7.68—7.65（m， 2H）， 7.61（d， J=1.4 Hz， 1H）， 7.53—7.46（m， 2H）， 7.44—7.38（m， 1H）， 7.35（d， J=8.1 Hz， 2H）， 6.84（s， 1H）， 2.13（s， 3H）， 1.94（s， 3H）	187.1， 142.5， 140.1， 138.8， 138.7， 137.3（q， J=30.3 Hz）， 134.7， 133.5， 131.7， 131.0， 130.6， 129.1， 128.1， 127.3， 127.1， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.6	-52.7
1h	400 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.29—7.21（m， 2H）， 7.21—7.10（m， 2H）， 6.68（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 164.7， 162.2， 139.1， 138.9， 136.3（q， J=30.6 Hz）， 135.0， 133.2， 132.5， 132.4， 130.4， 128.7， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 115.8（d， J=21.9 Hz）， 17.1， 16.7	-52.9
Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
1i	400 MHz， 7.53（d， J=1.3 Hz， 1H）， 7.50—7.38（m， 2H）， 7.20（s， 1H）， 7.18（s， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.0， 139.2， 139.1， 136.1（q， J=30.6 Hz）， 135.9， 135.0， 133.0， 131.8， 131.2， 130.3， 128.9， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 17.1， 16.6	-52.9
1j	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.48—7.39（m， 1H）， 7.22—7.15（m， 1H）， 7.03（d， J=7.7 Hz， 1H）， 6.99（d， J=9.0 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.0， 163.5， 161.5， 139.3， 139.1， 135.2（q， J=109.3， 21.3 Hz）， 135.1， 133.0， 130.3， 130.3， 126.3， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 117.5（d， J=22.4 Hz）， 116.7（d， J=20.9 Hz）， 17.1， 16.7	-52.9
1k	500 MHz， 7.57（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.36（t， J=7.6 Hz， 1H）， 7.29（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.12—7.00（m， 1H）， 6.74（d， J=0.4 Hz， 1H）， 2.43（s， 3H）， 2.11（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.92（s， 3H）	186.9， 139.3， 139.2， 135.5（q， J=30.9 Hz）， 135.1， 134.7， 134.5， 132.9， 130.3， 130.2， 129.9， 129.8， 128.6， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 17.1， 16.6	-52.8
1l	500 MHz， 7.57（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.36（t， J=7.6 Hz， 1H）， 7.29（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.12—7.00（m， 1H）， 6.74（d， J=0.4 Hz， 1H）， 2.43（s， 3H）， 2.11（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.92（s， 3H）	187.1， 138.7， 138.5， 138.3， 137.8（q， J=30.3 Hz）， 134.4， 133.6， 132.8， 130.7， 130.6， 130.3， 128.39， 127.5， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.5， 17.0， 16.6	-52.9
1m	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.45—7.29（m， 1H）， 7.05—6.97（m， 1H）， 6.82（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.77（s， 1H）， 6.73（s， 1H）， 3.84（s， 3H）， 2.09（s， 3H）， 1.90（s， 3H）	187.1， 159.5， 138.9， 138.6， 137.3（q， J=30.4 Hz）， 134.6， 134.1， 133.5， 130.5， 129.6， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 122.8， 115.9， 115.0， 55.5， 17.1， 16.6	-52.7
1n	500 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.43—7.35（m， 1H）， 7.35—7.23（m， 2H）， 7.10（d， J=7.5 Hz， 1H）， 6.53（s， 1H）， 2.21（s， 3H）， 2.11（s， 3H）， 1.89（s， 3H）	187.2， 138.9， 138.8， 137.5（q， J=30.9 Hz）， 137.5， 134.9， 133.0， 132.7， 130.5， 130.4， 130.1， 129.7， 126.0， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 20.1， 17.0， 16.6	-53.5
1o	500 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.10（s， 1H）， 6.85（s， 2H）， 6.74（s， 1H）， 2.37（s， 6H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.2， 138.7， 138.4， 138.2， 138.2（q， J=30.2 Hz）， 134.3， 133.8， 132.7， 131.2， 130.7， 127.9， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.4， 17.1， 16.6	-52.9
1p	500 MHz， 7.98（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.94（d， J=7.3 Hz， 1H）， 7.73—7.63（m， 2H）， 7.61—7.50（m， 3H）， 7.34（d， J=6.9 Hz， 1H）， 6.49（s， 1H）， 2.15（s， 3H）， 1.79（s， 3H）	187.2， 139.1， 138.9， 136.4（q， J=31.1 Hz）， 136.2， 133.6， 133.3， 132.5， 130.7， 130.4， 130.2， 128.7， 128.5， 127.5， 126.8， 125.6， 125.2， 123.5（q， J=276.3 Hz）， 17.1， 16.5	-53.1
1q	500 MHz， 7.97—7.83（m， 3H）， 7.74（s， 1H）， 7.64—7.52（m， 3H）， 7.36（d， J=8.4 Hz， 1H）， 6.76（s， 1H）， 2.13（s， 3H）， 1.87（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 137.5（q， J=30.4 Hz）， 134.9， 133.6， 133.4， 132.7， 130.6， 130.4， 128.5， 128.3， 128.0， 127.6， 127.3， 127.2， 123.5（q， J=276.3 Hz）， 17.1， 16.6	-52.6
1r	500 MHz， 7.59（dd， J=5.1， 1.1 Hz， 1H）， 7.53（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.17—7.12（m， 1H）， 7.10（d， J=3.4 Hz， 1H）， 6.99（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.95（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 136.6， 133.6， 132.8， 130.3， 130.2， 127.5， 122.9（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.7	-53.9
1s	500 MHz， 7.59（dd， J=5.1， 1.1 Hz， 1H）， 7.53（s， 1H）， 7.15（q， J=5.1， 3.6 Hz， 1H）， 7.10（d， J=3.4 Hz， 1H）， 6.99（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.96（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 136.6， 133.6， 132.8， 130.3， 130.2， 127.5， 122.9（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.7	-53.9
1t	500 MHz， 7.49（s， 1H）， 7.20（d， J=8.4 Hz， 2H）， 6.98（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.74（d， J=2.2 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）， 3.18（dt， J=13.7， 6.8 Hz， 1H）， 3.05（dt， J=13.7， 6.8 Hz， 1H）， 1.17（d， J=6.9 Hz， 6H）， 0.96（d， J=6.9 Hz， 6H）	185.3， 160.7， 148.2， 148.1， 137.6（q， J=59.9， 29.9 Hz）， 134.7， 132.2， 130.3， 127.1， 125.1， 123.7（q， J=276.3 Hz）， 113.9， 55.5， 27.3， 27.1， 22.0， 21.9	-52.8
Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
4a	Mixture of the Z/E isomers， 500 MHz， 7.77—7.68（m， 1H）， 7.58—7.52（m， 1H）， 7.24—7.16（m， 4H）， 7.03—6.94（m， 4H）， 6.81（s， 1H）， 6.49（d， J=10.2 Hz， 1H）， 6.33（d， J=10.1 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）， 3.87（s， 3H）， 2.57 2.47（m， 2H）， 2.40—2.29（m， 2H）， 1.18（t， J=7.5 Hz， 3H）， 0.97（t， J=7.5 Hz， 3H）	186.5， 160.9， 144.1， 139.7， 139.5， 137.3， 134.5， 133.9， 132.8， 132.2， 132.1， 130.9， 130.7， 129.5， 124.6， 123.4（q， J=278.4 Hz）， 114.1， 55.6， 23.2， 22.9， 12.8	-53.1， -53.6
4b	Mixture of the Z/E isomers， 500 MHz， 7.76—7.67（m， 1H）， 7.58—7.51（m， 1H）， 7.25—7.15（m， 4H）， 7.03—6.92（m， 6H）， 6.49（d， J=10.2 Hz， 1H）， 6.33（d， J=10.1 Hz， 1H）， 3.89（s， 3H）， 3.87（s， 3H）， 3.21—3.10（m， 1H）， 3.06—2.94（m， 1H）， 1.18（d， J=6.9 Hz， 6H）， 0.97（d， J=6.9 Hz， 6H）	186.0， 160.9， 148.2， 139.6（q， J=66.0， 35.9 Hz）， 136.9， 134.6， 133.5， 132.2， 131.8， 131.2， 131.1， 130.9， 128.0， 124.7， 124.0（q， J=458.8 Hz）， 114.0， 55.6， 27.2， 27.0， 21.9， 21.7	-53.1， -53.6

Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
1a	400 MHz， 7.56（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.52—7.42（m， 2H）， 7.29—7.17（m， 2H）， 6.71（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.90（s， 3H）	187.0， 138.8， 138.6， 137.5（q， J=30.3 Hz）， 134.5， 133.5， 132.8， 130.5， 130.3， 129.5， 128.5， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 17.0， 16.6	-52.8
1b	500 MHz， 7.56（d， J=1.2 Hz， 1H）， 7.27（d， J=7.6 Hz， 2H）， 7.14（d， J=7.9 Hz， 2H）， 6.75（s， 1H）， 2.44（s， 3H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 139.8， 138.7， 138.5， 137.9（q， J=32.7 Hz）， 134.5， 133.7， 130.7， 130.4， 129.9， 129.2， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.5， 17.1， 16.6	-52.9
1c	500 MHz， 7.55（d， J=1.2 Hz， 1H）， 7.18（d， J=8.5 Hz， 2H）， 7.01—6.90（m， 2H）， 6.77（s， 1H）， 3.87（s， 3H）， 2.09（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.2， 160.7， 138.5， 138.4， 137.7（q， J=30.1 Hz）， 134.5， 133.9， 132.2， 130.7， 124.9， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 114.0， 55.6， 17.1， 16.7	-52.9
1d	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.33—7.28（m， 2H）， 7.16（d， J=8.2 Hz， 2H）， 6.75（s， 1H）， 2.53（s， 3H）， 2.09（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 142.0， 139.3， 139.0， 137.0（q， J=30.0 Hz）， 135.3， 133.8， 131.4， 130.5， 129.1， 125.9， 124.2（q， J=275.2 Hz）， 16.5， 16.1， 14.7	-53.1
1e	500 MHz， 7.56（d， J=1.3 Hz， 1H）， 7.31（d， J=8.1 Hz， 2H）， 7.16（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.77（s， 1H）， 3.12—2.77（m， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）， 1.31（d， J=6.9 Hz， 6H）	187.2， 150.6， 138.6， 138.5， 138.0（q， J=60.0， 29.9 Hz）， 134.5， 133.8， 130.8， 130.5， 130.2， 126.6， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 34.2， 24.0， 17.1， 16.7	-52.6
1f	500 MHz， 7.56（s， 1H）， 7.46（d， J=8.4 Hz， 2H）， 7.17（d， J=8.1 Hz， 2H）， 6.77（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.92（s， 3H）， 1.37（s， 9H）	187.2， 152.8， 138.6， 138.4， 138.0（q， J=30.1 Hz）， 134.4， 133.8， 130.8， 130.3， 129.7， 125.4， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 35.0， 31.4， 17.1， 16.7	-52.8
1g	500 MHz， 7.73—7.68（m， 2H）， 7.68—7.65（m， 2H）， 7.61（d， J=1.4 Hz， 1H）， 7.53—7.46（m， 2H）， 7.44—7.38（m， 1H）， 7.35（d， J=8.1 Hz， 2H）， 6.84（s， 1H）， 2.13（s， 3H）， 1.94（s， 3H）	187.1， 142.5， 140.1， 138.8， 138.7， 137.3（q， J=30.3 Hz）， 134.7， 133.5， 131.7， 131.0， 130.6， 129.1， 128.1， 127.3， 127.1， 123.5（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.6	-52.7
1h	400 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.29—7.21（m， 2H）， 7.21—7.10（m， 2H）， 6.68（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.1， 164.7， 162.2， 139.1， 138.9， 136.3（q， J=30.6 Hz）， 135.0， 133.2， 132.5， 132.4， 130.4， 128.7， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 115.8（d， J=21.9 Hz）， 17.1， 16.7	-52.9
Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
1i	400 MHz， 7.53（d， J=1.3 Hz， 1H）， 7.50—7.38（m， 2H）， 7.20（s， 1H）， 7.18（s， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.0， 139.2， 139.1， 136.1（q， J=30.6 Hz）， 135.9， 135.0， 133.0， 131.8， 131.2， 130.3， 128.9， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 17.1， 16.6	-52.9
1j	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.48—7.39（m， 1H）， 7.22—7.15（m， 1H）， 7.03（d， J=7.7 Hz， 1H）， 6.99（d， J=9.0 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.0， 163.5， 161.5， 139.3， 139.1， 135.2（q， J=109.3， 21.3 Hz）， 135.1， 133.0， 130.3， 130.3， 126.3， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 117.5（d， J=22.4 Hz）， 116.7（d， J=20.9 Hz）， 17.1， 16.7	-52.9
1k	500 MHz， 7.57（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.36（t， J=7.6 Hz， 1H）， 7.29（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.12—7.00（m， 1H）， 6.74（d， J=0.4 Hz， 1H）， 2.43（s， 3H）， 2.11（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.92（s， 3H）	186.9， 139.3， 139.2， 135.5（q， J=30.9 Hz）， 135.1， 134.7， 134.5， 132.9， 130.3， 130.2， 129.9， 129.8， 128.6， 123.2（q， J=276.0 Hz）， 17.1， 16.6	-52.8
1l	500 MHz， 7.57（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.36（t， J=7.6 Hz， 1H）， 7.29（d， J=7.7 Hz， 1H）， 7.12—7.00（m， 1H）， 6.74（d， J=0.4 Hz， 1H）， 2.43（s， 3H）， 2.11（d， J=1.2 Hz， 3H）， 1.92（s， 3H）	187.1， 138.7， 138.5， 138.3， 137.8（q， J=30.3 Hz）， 134.4， 133.6， 132.8， 130.7， 130.6， 130.3， 128.39， 127.5， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.5， 17.0， 16.6	-52.9
1m	500 MHz， 7.54（s， 1H）， 7.45—7.29（m， 1H）， 7.05—6.97（m， 1H）， 6.82（d， J=7.6 Hz， 1H）， 6.77（s， 1H）， 6.73（s， 1H）， 3.84（s， 3H）， 2.09（s， 3H）， 1.90（s， 3H）	187.1， 159.5， 138.9， 138.6， 137.3（q， J=30.4 Hz）， 134.6， 134.1， 133.5， 130.5， 129.6， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 122.8， 115.9， 115.0， 55.5， 17.1， 16.6	-52.7
1n	500 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.43—7.35（m， 1H）， 7.35—7.23（m， 2H）， 7.10（d， J=7.5 Hz， 1H）， 6.53（s， 1H）， 2.21（s， 3H）， 2.11（s， 3H）， 1.89（s， 3H）	187.2， 138.9， 138.8， 137.5（q， J=30.9 Hz）， 137.5， 134.9， 133.0， 132.7， 130.5， 130.4， 130.1， 129.7， 126.0， 123.4（q， J=276.0 Hz）， 20.1， 17.0， 16.6	-53.5
1o	500 MHz， 7.55（s， 1H）， 7.10（s， 1H）， 6.85（s， 2H）， 6.74（s， 1H）， 2.37（s， 6H）， 2.10（s， 3H）， 1.91（s， 3H）	187.2， 138.7， 138.4， 138.2， 138.2（q， J=30.2 Hz）， 134.3， 133.8， 132.7， 131.2， 130.7， 127.9， 123.5（q， J=276.1 Hz）， 21.4， 17.1， 16.6	-52.9
1p	500 MHz， 7.98（d， J=8.3 Hz， 1H）， 7.94（d， J=7.3 Hz， 1H）， 7.73—7.63（m， 2H）， 7.61—7.50（m， 3H）， 7.34（d， J=6.9 Hz， 1H）， 6.49（s， 1H）， 2.15（s， 3H）， 1.79（s， 3H）	187.2， 139.1， 138.9， 136.4（q， J=31.1 Hz）， 136.2， 133.6， 133.3， 132.5， 130.7， 130.4， 130.2， 128.7， 128.5， 127.5， 126.8， 125.6， 125.2， 123.5（q， J=276.3 Hz）， 17.1， 16.5	-53.1
1q	500 MHz， 7.97—7.83（m， 3H）， 7.74（s， 1H）， 7.64—7.52（m， 3H）， 7.36（d， J=8.4 Hz， 1H）， 6.76（s， 1H）， 2.13（s， 3H）， 1.87（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 137.5（q， J=30.4 Hz）， 134.9， 133.6， 133.4， 132.7， 130.6， 130.4， 128.5， 128.3， 128.0， 127.6， 127.3， 127.2， 123.5（q， J=276.3 Hz）， 17.1， 16.6	-52.6
1r	500 MHz， 7.59（dd， J=5.1， 1.1 Hz， 1H）， 7.53（d， J=1.0 Hz， 1H）， 7.17—7.12（m， 1H）， 7.10（d， J=3.4 Hz， 1H）， 6.99（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.95（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 136.6， 133.6， 132.8， 130.3， 130.2， 127.5， 122.9（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.7	-53.9
1s	500 MHz， 7.59（dd， J=5.1， 1.1 Hz， 1H）， 7.53（s， 1H）， 7.15（q， J=5.1， 3.6 Hz， 1H）， 7.10（d， J=3.4 Hz， 1H）， 6.99（s， 1H）， 2.10（s， 3H）， 1.96（s， 3H）	187.1， 138.9， 138.8， 136.6， 133.6， 132.8， 130.3， 130.2， 127.5， 122.9（q， J=276.2 Hz）， 17.1， 16.7	-53.9
1t	500 MHz， 7.49（s， 1H）， 7.20（d， J=8.4 Hz， 2H）， 6.98（d， J=8.7 Hz， 2H）， 6.74（d， J=2.2 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）， 3.18（dt， J=13.7， 6.8 Hz， 1H）， 3.05（dt， J=13.7， 6.8 Hz， 1H）， 1.17（d， J=6.9 Hz， 6H）， 0.96（d， J=6.9 Hz， 6H）	185.3， 160.7， 148.2， 148.1， 137.6（q， J=59.9， 29.9 Hz）， 134.7， 132.2， 130.3， 127.1， 125.1， 123.7（q， J=276.3 Hz）， 113.9， 55.5， 27.3， 27.1， 22.0， 21.9	-52.8
Compd.	¹H NMR（CDCl₃）， δ	¹³C NMR（126 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（471 MHz， CDCl₃）， δ
4a	Mixture of the Z/E isomers， 500 MHz， 7.77—7.68（m， 1H）， 7.58—7.52（m， 1H）， 7.24—7.16（m， 4H）， 7.03—6.94（m， 4H）， 6.81（s， 1H）， 6.49（d， J=10.2 Hz， 1H）， 6.33（d， J=10.1 Hz， 1H）， 3.88（s， 3H）， 3.87（s， 3H）， 2.57 2.47（m， 2H）， 2.40—2.29（m， 2H）， 1.18（t， J=7.5 Hz， 3H）， 0.97（t， J=7.5 Hz， 3H）	186.5， 160.9， 144.1， 139.7， 139.5， 137.3， 134.5， 133.9， 132.8， 132.2， 132.1， 130.9， 130.7， 129.5， 124.6， 123.4（q， J=278.4 Hz）， 114.1， 55.6， 23.2， 22.9， 12.8	-53.1， -53.6
4b	Mixture of the Z/E isomers， 500 MHz， 7.76—7.67（m， 1H）， 7.58—7.51（m， 1H）， 7.25—7.15（m， 4H）， 7.03—6.92（m， 6H）， 6.49（d， J=10.2 Hz， 1H）， 6.33（d， J=10.1 Hz， 1H）， 3.89（s， 3H）， 3.87（s， 3H）， 3.21—3.10（m， 1H）， 3.06—2.94（m， 1H）， 1.18（d， J=6.9 Hz， 6H）， 0.97（d， J=6.9 Hz， 6H）	186.0， 160.9， 148.2， 139.6（q， J=66.0， 35.9 Hz）， 136.9， 134.6， 133.5， 132.2， 131.8， 131.2， 131.1， 130.9， 128.0， 124.7， 124.0（q， J=458.8 Hz）， 114.0， 55.6， 27.2， 27.0， 21.9， 21.7	-53.1， -53.6

Compd.	HRMS， m/z ［M+H］⁺（calcd.）	Compd.	HRMS， m/z ［M+H］⁺（calcd.）
1a	279.0993（279.0991）	1l	293.1153（293.1148）
1b	293.1157（293.1153）	1m	309.1092（309.1097）
1c	309.1091（309.1097）	1n	293.1153（293.1148）
1d	325.0867（325.0868）	1o	307.1307（307.1304）
1e	321.1463（321.1461）	1p	329.1151（329.1148）
1f	335.1611（335.1617）	1q	329.1142（329.1148）
1g	355.1303（355.1304）	1r	269.0787（269.0784）
1h	297.0891（297.0897）	1s	285.0553（285.0555）
1i	313.0607（313.0602）	4a	365.1722（365.1723）
1j	297.0898（297.0897）	4b	309.1093（309.1097）
1k	313.0607（313.0602）	4c	323.1259（323.1253）

Compd.	HRMS， m/z ［M+H］⁺（calcd.）	Compd.	HRMS， m/z ［M+H］⁺（calcd.）
1a	279.0993（279.0991）	1l	293.1153（293.1148）
1b	293.1157（293.1153）	1m	309.1092（309.1097）
1c	309.1091（309.1097）	1n	293.1153（293.1148）
1d	325.0867（325.0868）	1o	307.1307（307.1304）
1e	321.1463（321.1461）	1p	329.1151（329.1148）
1f	335.1611（335.1617）	1q	329.1142（329.1148）
1g	355.1303（355.1304）	1r	269.0787（269.0784）
1h	297.0891（297.0897）	1s	285.0553（285.0555）
1i	313.0607（313.0602）	4a	365.1722（365.1723）
1j	297.0898（297.0897）	4b	309.1093（309.1097）
1k	313.0607（313.0602）	4c	323.1259（323.1253）

Compd.	Appearance	HRMS， m/z，［M-H］^-（calcd.）	Compd.	Appearance	HRMS， m/z，［M-H］^-（calcd.）
3a	Yellow oil	320.1009（320.1016）	3m	Yellow oil	350.1124（350.1122）
3b	Yellow oil	334.1179（334.1173）	3n	Yellow oil	334.1169（334.1173）
3c	Yellow oil	350.1127（350.1122）	3o	Yellow oil	348.1323（348.1329）
3d	Yellow oil	366.0982（366.0983）	3p	Yellow oil	370.1175（370.1173）
3e	Yellow oil	362.1482（362.1486）	3q	Yellow oil	370.1179（370.1173）
3f	Yellow oil	376.1643（376.1642）	3r	Yellow oil	310.0806（310.0809）
3g	Yellow oil	396.1323（396.1329）	3s	Yellow oil	326.0583（326.0580）
3h	Yellow oil	338.0928（338.0922）	5a	Yellow oil	406.1744（406.1748）
3i	Yellow oil	354.0629（354.0626）	5b	Yellow oil	350.1127（350.1122）
3j	Yellow oil	338.0917（338.0922）	5c	Yellow oil	364.1273（364.1278）
3k	Yellow oil	354.0621（354.0626）	6	Colorless oil	294.1114（294.1111）
3l	Yellow oil	334.1170（334.1173）

Na₂CO₃催化的叠氮三甲基硅烷对δ-三氟甲基-δ-芳基取代对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成: 高效构建含三氟甲基和叠氮取代的二芳基甲烷化合物

Na₂CO₃-catalyzed 1，6-Conjugate Addition of Trimethylsilyl Azide to δ-CF₃-δ-Aryl-disubstituted Para-Quinone Methides： Efficient Construction of Diarylmethanes Bearing CF₃- and N₃-Substituted Quaternary Stereocenters

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