Synthesis of Difluoromethyl Pyrazoles by ［3+2］ Cycloaddition Reaction of Difluoroacetohydrazonoyl Bromides with Vinyl Sulfonefones

doi:10.7503/cjcu20240302

Abstract

Abstract:

A series of 3-difluoromethyl pyrazole compounds was synthesized via a ［3+2］ cycloaddition reaction of difluoroacetohydrazonoyl bromides with vinyl sulfones. The method has the advantages of high regioselectivity， mild reaction conditions and simple operation， providing a new method for the synthesis of 3-difluoromethyl pyrazole compounds. Meanwhile， it further extends the application of difluoroacetohydrazonoyl bromides as difluoromethyl building blocks in synthesis of difluoromethyl N-heterocycle compounds.

Key words: Difluoromethyl pyrazoles, Difluoroacetohydrazonoyl bromides, Vinyl sulfones, ［3+2］ Cycloaddition

CLC Number:

O625.2

TrendMD:

LIU Xiaokang, ZHOU Yuxiu, LI Xiaoyong, LUO Wenjing, WANG Kehu, WANG Junjiao, HUANG Danfeng, HU Yulai. Synthesis of Difluoromethyl Pyrazoles by ［3+2］ Cycloaddition Reaction of Difluoroacetohydrazonoyl Bromides with Vinyl Sulfonefones[J]. Chem. J. Chinese Universities, 2025, 46(2): 20240302.

Figures/Tables 3

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Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield ^a （%）	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺	Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield ^a （%）	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺
3a	Yellow oil	—	75	195.0732（195.0728）	3j	Yellow crystal	69—71	73	245.0885（245.0885）
3b	Yellow oil	—	72	209.0885（209.0885）	4a	Yellow oil	—	50	271.1043（271.1041）
3c	Yellow crystal	50—52	80	209.0888（209.0885）	4b	Yellow oil	—	52	285.1199（285.1198）
3d	Yellow crystal	49—51	88	225.0833（225.0834）	4c	Yellow oil	—	46	305.0652（305.0652）
3e	Yellow oil	—	53	213.0632（213.0634）	4d	Yellow oil	—	54	305.0652（305.0652）
3f	Yellow oil	—	60	272.9831（272.9833）	4e	Yellow crystal	52—54	57	305.0652（305.0652）
3g	Yellow oil	—	57	262.9939（262.9949）	4f	Yellow oil	—	62	349.0148（349.0146）
3h	Yellow oil	—	48	263.0602（263.0602）	4g ^b	Yellow oil	—	53	208.0811（208.0807）
3i	Yellow crystal	80—82	54	253.0783（253.0783）	4h	Yellow oil	—	59	271.1040（271.1041）

Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield ^a （%）	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺	Compd.	Appearance	m. p./℃	Yield ^a （%）	HRMS（calcd.）， m/z ［M+H］⁺
3a	Yellow oil	—	75	195.0732（195.0728）	3j	Yellow crystal	69—71	73	245.0885（245.0885）
3b	Yellow oil	—	72	209.0885（209.0885）	4a	Yellow oil	—	50	271.1043（271.1041）
3c	Yellow crystal	50—52	80	209.0888（209.0885）	4b	Yellow oil	—	52	285.1199（285.1198）
3d	Yellow crystal	49—51	88	225.0833（225.0834）	4c	Yellow oil	—	46	305.0652（305.0652）
3e	Yellow oil	—	53	213.0632（213.0634）	4d	Yellow oil	—	54	305.0652（305.0652）
3f	Yellow oil	—	60	272.9831（272.9833）	4e	Yellow crystal	52—54	57	305.0652（305.0652）
3g	Yellow oil	—	57	262.9939（262.9949）	4f	Yellow oil	—	62	349.0148（349.0146）
3h	Yellow oil	—	48	263.0602（263.0602）	4g ^b	Yellow oil	—	53	208.0811（208.0807）
3i	Yellow crystal	80—82	54	253.0783（253.0783）	4h	Yellow oil	—	59	271.1040（271.1041）

Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
3a	7.89（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.66（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.44（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.31（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.77（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.66（s， 1H）	148.1（t， J_C―F=29.9 Hz）， 139.5， 129.5， 128.2， 127.2， 119.5， 111.1（t， J_C―F=232.4 Hz）， 104.9（t， J_C―F=1.7 Hz）	-111.85（d， J_C―F=54.9 Hz）
3b	7.62（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.35—7.29（m， 4H）， 6.77（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.23 （s， 3H）	147.6（t， J_C―F=29.7 Hz）， 139.3， 133.8， 132.1， 131.4， 129.0， 126.7， 126.1， 111.3（t， J_C―F=232.4 Hz）， 103.7（t， J_C―F=1.4 Hz）， 17.9	-111.27（d， J_C―F=54.9 Hz）
3c	7.89（d， J=2.8 Hz， 1H）， 7.55（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.26（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.79（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.39 （s， 3H）	147.9（t， J_C―F=29.6 Hz）， 137.4， 137.2， 130.0， 128.2， 119.6， 111.2（t， J_C―F=232.5 Hz）， 104.7（t， J_C―F=1.2 Hz）， 20.9	-111.56（d， J_C―F=55.3 Hz）
Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
3d	7.83（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.57（d， J=9.2 Hz， 2H）， 6.98（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.78（t， J=56.0 Hz， 1H）， 6.66（s， 1H）， 3.85（s， 3H）	158.8， 147.8（t， J_C―F=29.7 Hz）， 133.3， 128.4， 121.3， 114.6， 111.2（t， J_C―F=232.4 Hz）， 104.6 （t， J_C―F=1.5 Hz）， 55.6	-111.49（d， J=54.9 Hz）
3e	7.87（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.66—7.63 （m， 2H）， 7.17（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.78（t， J=56.0 Hz， 1H）， 6.69（s， 1H）	161.6（d， J_C―F=245.9 Hz）， 148.3（t， J_C―F=29.9 Hz）， 136.0（d， J_C―F=2.4 Hz）， 128.4， 121.5（d， J_C―F=8.3 Hz）， 116.4（d， J_C―F=23.0 Hz）， 111.0（t， J_C―F=232.8 Hz）， 105.1（t， J_C―F=1.5 Hz）	-111.83（d， J_C―F=54.9 Hz）， -114.56（m）
3f	7.91（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.61—7.55（m， 4H）， 6.77（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.70（s， 1H）	148.5（t， J_C―F=29.9 Hz）， 138.6， 132.6， 128.2， 120.9， 120.7， 111.0（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.4	-111.98（d， J_C―F=54.9 Hz）
3g	7.93（d， J=2.8 Hz， 1H）， 7.64（d， J=1.6 Hz， 2H）， 7.32（t， J=1.6 Hz， 1H）， 6.76（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	149.1（t， J_C―F=30.0 Hz）， 140.9， 136.1， 128.3， 127.1， 117.8， 110.7（t， J_C―F=233.1 Hz）， 106.0	-112.39 （d， J_C―F=54.9 Hz）
3h	8.01（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.83（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.74（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.79（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.74（s， 1H）	149.1（t， J_C―F=29.7 Hz）， 141.9， 129.2（q， J_C―F=32.9 Hz）， 128.3， 126.9（q， J_C―F=3.75 Hz）， 126.9（q， J_C―F=270.6 Hz）， 119.2， 110.9（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.8（t， J_C―F=1.2 Hz）	-62.4（s）， -112.27（d， J_C―F=54.9 Hz）
3i	8.15（d， J=8.0 Hz， 2H）， 8.02（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.78（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.79（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）， 3.95（s， 3H）	166.1， 149.0（t， J_C―F=30.0 Hz）， 142.6， 131.2， 128.7， 128.3， 118.7， 110.9（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.8（t， J_C―F=1.8 Hz）， 52.3	-112.18 d， J_C―F=54.9 Hz）
3j	8.09（d， J=1.6 Hz， 1H）， 8.05（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.94（d， J=8.0 Hz， 1H）， 7.89—7.83（m， 3H）， 7.56—7.48（m， 2H）， 6.84（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	148.4（t， J_C―F=29.7 Hz）， 137.0， 133.4， 132.2， 129.7， 128.5， 128.0， 127.8， 127.2， 126.3， 118.5， 117.0， 111.2（t， J_C―F=232.4 Hz）， 105.2（t， J_C―F=1.8 Hz）	-111.72（d， J_C―F=54.9 Hz）
4a	8.05（s， 1H）， 7.74（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.57（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.43（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.36（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.86（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.2（t， J_C―F=27.8 Hz）， 139.4， 130.7， 129.6， 128.7， 128.4（t， J_C―F=1.5 Hz）， 127.6， 127.4， 126.8， 123.8， 119.5， 111.8（t， J_C―F=233.1 Hz）	-111.35（d， J_C―F=53.8 Hz）
4b	δ 8.02（s， 1H）， 7.73（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.51—7.45 （m， 4H）， 7.36（t， J=8.0 Hz， 1H）， 7.25（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.85（t， J=54.0 Hz， 1H）， 2.40（s， 3H）	144.1（t， J_C―F=27.6 Hz）， 139.4， 137.5， 129.6， 129.4， 128.3（t， J_C―F=1.7 Hz）， 127.8， 127.3， 126.6， 123.7， 119.5， 111.9（t， J_C―F=233.1 Hz）， 21.2	-110.40（d， J_C―F=54.1 Hz）
4c	8.09（s， 1H）， 7.75（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.52—7.48（m， 4H）， 7.39—7.32（m， 3H）， 6.79（t， J=54.0 Hz， 1H）	145.2（t， J_C―F=26.7 Hz）， 139.4， 133.5， 132.2， 129.8， 129.65， 129.58， 129.3， 128.5， 127.5， 126.7， 119.65， 119.59， 111.3（t， J_C―F=234.2 Hz）	-111.54（d， J_C―F=54.1 Hz）.
4d	8.06（s， 1H）， 7.73（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.56—7.48（m， 4H）， 7.40—7.32（m， 3H）， 6.86（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=28.5 Hz）， 139.2， 134.5， 132.6， 129.9， 129.6， 128.3（t， J_C―F=1.5 Hz）， 127.7， 127.6， 127.1， 126.6（t， J_C―F=2.0 Hz）， 122.3， 119.5， 111.8（t， J_C―F=233.1 Hz）	-111.11（d， J_C―F=53.8 Hz
4e	8.04（s， 1H）， 7.72（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.52—7.48（m， 4H）， 7.41—7.35（m， 3H）， 6.85（t， J=53.6 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=28.4 Hz）， 139.3， 133.6， 129.7（t， J_C―F=1.8 Hz）， 129.6， 129.2， 128.9， 127.5， 126.9， 122.5， 119.5， 111.9（t， J_C―F=232.8 Hz）	-110.05（d， J_C―F=53.8 Hz）
4f	8.04（s， 1H）， 7.72（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.45（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.37（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.85（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=27.9 Hz）， 139.3， 131.8， 130.0（t， J_C―F=1.8 Hz）， 129.7， 129.6， 127.6， 126.9， 122.5， 121.8， 119.5， 111.9（t， J_C―F=233.1 Hz）	-110.04（d， J_C―F=53.8 Hz）
4g	7.50—7.41（m， 5H）， 6.69（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.42（s， 1H）， 2.33（s， 3H）	146.9（t， J_C―F=29.8 Hz）， 140.6， 139.2， 129.3， 128.4， 125.1， 111.5（t， J_C―F=234.3 Hz）， 103.9， 12.4	-111.45（d， J_C―F=55.3 Hz）
Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
4h	7.36—7.28 （m， 8H）， 7.24—7.21（m， 2H）， 6.78（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	147.4（t， J_C―F=29.9 Hz）， 144.6， 139.5， 129.7， 129.0， 128.8， 128.7， 128.6， 128.1， 125.3， 111.3 （t， J_C―F=232.5 Hz）， 104.7	-111.70（d， J_C―F=54.9 Hz）

Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
3a	7.89（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.66（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.44（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.31（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.77（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.66（s， 1H）	148.1（t， J_C―F=29.9 Hz）， 139.5， 129.5， 128.2， 127.2， 119.5， 111.1（t， J_C―F=232.4 Hz）， 104.9（t， J_C―F=1.7 Hz）	-111.85（d， J_C―F=54.9 Hz）
3b	7.62（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.35—7.29（m， 4H）， 6.77（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.23 （s， 3H）	147.6（t， J_C―F=29.7 Hz）， 139.3， 133.8， 132.1， 131.4， 129.0， 126.7， 126.1， 111.3（t， J_C―F=232.4 Hz）， 103.7（t， J_C―F=1.4 Hz）， 17.9	-111.27（d， J_C―F=54.9 Hz）
3c	7.89（d， J=2.8 Hz， 1H）， 7.55（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.26（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.79（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.67（s， 1H）， 2.39 （s， 3H）	147.9（t， J_C―F=29.6 Hz）， 137.4， 137.2， 130.0， 128.2， 119.6， 111.2（t， J_C―F=232.5 Hz）， 104.7（t， J_C―F=1.2 Hz）， 20.9	-111.56（d， J_C―F=55.3 Hz）
Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
3d	7.83（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.57（d， J=9.2 Hz， 2H）， 6.98（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.78（t， J=56.0 Hz， 1H）， 6.66（s， 1H）， 3.85（s， 3H）	158.8， 147.8（t， J_C―F=29.7 Hz）， 133.3， 128.4， 121.3， 114.6， 111.2（t， J_C―F=232.4 Hz）， 104.6 （t， J_C―F=1.5 Hz）， 55.6	-111.49（d， J=54.9 Hz）
3e	7.87（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.66—7.63 （m， 2H）， 7.17（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.78（t， J=56.0 Hz， 1H）， 6.69（s， 1H）	161.6（d， J_C―F=245.9 Hz）， 148.3（t， J_C―F=29.9 Hz）， 136.0（d， J_C―F=2.4 Hz）， 128.4， 121.5（d， J_C―F=8.3 Hz）， 116.4（d， J_C―F=23.0 Hz）， 111.0（t， J_C―F=232.8 Hz）， 105.1（t， J_C―F=1.5 Hz）	-111.83（d， J_C―F=54.9 Hz）， -114.56（m）
3f	7.91（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.61—7.55（m， 4H）， 6.77（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.70（s， 1H）	148.5（t， J_C―F=29.9 Hz）， 138.6， 132.6， 128.2， 120.9， 120.7， 111.0（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.4	-111.98（d， J_C―F=54.9 Hz）
3g	7.93（d， J=2.8 Hz， 1H）， 7.64（d， J=1.6 Hz， 2H）， 7.32（t， J=1.6 Hz， 1H）， 6.76（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	149.1（t， J_C―F=30.0 Hz）， 140.9， 136.1， 128.3， 127.1， 117.8， 110.7（t， J_C―F=233.1 Hz）， 106.0	-112.39 （d， J_C―F=54.9 Hz）
3h	8.01（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.83（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.74（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.79（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.74（s， 1H）	149.1（t， J_C―F=29.7 Hz）， 141.9， 129.2（q， J_C―F=32.9 Hz）， 128.3， 126.9（q， J_C―F=3.75 Hz）， 126.9（q， J_C―F=270.6 Hz）， 119.2， 110.9（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.8（t， J_C―F=1.2 Hz）	-62.4（s）， -112.27（d， J_C―F=54.9 Hz）
3i	8.15（d， J=8.0 Hz， 2H）， 8.02（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.78（d， J=8.8 Hz， 2H）， 6.79（t， J=54.8 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）， 3.95（s， 3H）	166.1， 149.0（t， J_C―F=30.0 Hz）， 142.6， 131.2， 128.7， 128.3， 118.7， 110.9（t， J_C―F=233.0 Hz）， 105.8（t， J_C―F=1.8 Hz）， 52.3	-112.18 d， J_C―F=54.9 Hz）
3j	8.09（d， J=1.6 Hz， 1H）， 8.05（d， J=2.4 Hz， 1H）， 7.94（d， J=8.0 Hz， 1H）， 7.89—7.83（m， 3H）， 7.56—7.48（m， 2H）， 6.84（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	148.4（t， J_C―F=29.7 Hz）， 137.0， 133.4， 132.2， 129.7， 128.5， 128.0， 127.8， 127.2， 126.3， 118.5， 117.0， 111.2（t， J_C―F=232.4 Hz）， 105.2（t， J_C―F=1.8 Hz）	-111.72（d， J_C―F=54.9 Hz）
4a	8.05（s， 1H）， 7.74（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.57（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.43（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.36（t， J=8.0 Hz， 2H）， 6.86（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.2（t， J_C―F=27.8 Hz）， 139.4， 130.7， 129.6， 128.7， 128.4（t， J_C―F=1.5 Hz）， 127.6， 127.4， 126.8， 123.8， 119.5， 111.8（t， J_C―F=233.1 Hz）	-111.35（d， J_C―F=53.8 Hz）
4b	δ 8.02（s， 1H）， 7.73（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.51—7.45 （m， 4H）， 7.36（t， J=8.0 Hz， 1H）， 7.25（d， J=8.0 Hz， 2H）， 6.85（t， J=54.0 Hz， 1H）， 2.40（s， 3H）	144.1（t， J_C―F=27.6 Hz）， 139.4， 137.5， 129.6， 129.4， 128.3（t， J_C―F=1.7 Hz）， 127.8， 127.3， 126.6， 123.7， 119.5， 111.9（t， J_C―F=233.1 Hz）， 21.2	-110.40（d， J_C―F=54.1 Hz）
4c	8.09（s， 1H）， 7.75（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.52—7.48（m， 4H）， 7.39—7.32（m， 3H）， 6.79（t， J=54.0 Hz， 1H）	145.2（t， J_C―F=26.7 Hz）， 139.4， 133.5， 132.2， 129.8， 129.65， 129.58， 129.3， 128.5， 127.5， 126.7， 119.65， 119.59， 111.3（t， J_C―F=234.2 Hz）	-111.54（d， J_C―F=54.1 Hz）.
4d	8.06（s， 1H）， 7.73（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.56—7.48（m， 4H）， 7.40—7.32（m， 3H）， 6.86（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=28.5 Hz）， 139.2， 134.5， 132.6， 129.9， 129.6， 128.3（t， J_C―F=1.5 Hz）， 127.7， 127.6， 127.1， 126.6（t， J_C―F=2.0 Hz）， 122.3， 119.5， 111.8（t， J_C―F=233.1 Hz）	-111.11（d， J_C―F=53.8 Hz
4e	8.04（s， 1H）， 7.72（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.52—7.48（m， 4H）， 7.41—7.35（m， 3H）， 6.85（t， J=53.6 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=28.4 Hz）， 139.3， 133.6， 129.7（t， J_C―F=1.8 Hz）， 129.6， 129.2， 128.9， 127.5， 126.9， 122.5， 119.5， 111.9（t， J_C―F=232.8 Hz）	-110.05（d， J_C―F=53.8 Hz）
4f	8.04（s， 1H）， 7.72（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.56（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.50（t， J=8.0 Hz， 2H）， 7.45（d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.37（t， J=8.0 Hz， 1H）， 6.85（t， J=54.0 Hz， 1H）	144.1（t， J_C―F=27.9 Hz）， 139.3， 131.8， 130.0（t， J_C―F=1.8 Hz）， 129.7， 129.6， 127.6， 126.9， 122.5， 121.8， 119.5， 111.9（t， J_C―F=233.1 Hz）	-110.04（d， J_C―F=53.8 Hz）
4g	7.50—7.41（m， 5H）， 6.69（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.42（s， 1H）， 2.33（s， 3H）	146.9（t， J_C―F=29.8 Hz）， 140.6， 139.2， 129.3， 128.4， 125.1， 111.5（t， J_C―F=234.3 Hz）， 103.9， 12.4	-111.45（d， J_C―F=55.3 Hz）
Compd.	¹H NMR（400 MHz， CDCl₃）， δ	¹³C NMR（150 MHz， CDCl₃）， δ	¹⁹F NMR（376 MHz， CDCl₃）， δ
4h	7.36—7.28 （m， 8H）， 7.24—7.21（m， 2H）， 6.78（t， J=55.2 Hz， 1H）， 6.73（s， 1H）	147.4（t， J_C―F=29.9 Hz）， 144.6， 139.5， 129.7， 129.0， 128.8， 128.7， 128.6， 128.1， 125.3， 111.3 （t， J_C―F=232.5 Hz）， 104.7	-111.70（d， J_C―F=54.9 Hz）

Entry	n（1a）׃n（2a）׃n（Base）	Base	Solvent	Time/h	t/℃	Yield of 3a（%）
1	1.0׃1.0׃1.0	K₂CO₃	MeCN	12	25	52
2	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN	12	25	68
3	1.0׃1.2׃1.5	K₂CO₃	MeCN	5	25	54
4	1.0׃1.5׃1.5	K₂CO₃	MeCN	12	25	59
5	1.0׃1.5׃2.0	K₂CO₃	MeCN	12	25	64
6	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	THF	12	25	34
7	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	DCM	24	25	65
8	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	Toluene	24	25	59
9	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	1，4⁃Dioxane	24	25	57
10	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	CHCl₃	24	25	52
11	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	EtOH	6	25	62
12 ^a	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	9	25	75
13 ^b	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	24	25	67
14 ^c	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	24	25	70
15 ^d	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	24	25	75
16 ^e	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	24	25	73
17 ^a	1.0׃1.2׃1.2	Na₂CO₃	MeCN/DCM	24	25	46
18 ^a	1.0׃1.2׃1.2	Cs₂CO₃	MeCN/DCM	10	25	49
19 ^a	1.0׃1.2׃1.2	Et₃N	MeCN/DCM	10	25	Trace
20 ^a	1.0׃1.2׃1.2	DABCO	MeCN/DCM	24	25	NR
21 ^a	1.0׃1.2׃1.2	DBU	MeCN/DCM	5	25	Trace
22 ^a	1.0׃1.2׃1.2	DIPEA	MeCN/DCM	5	25	39
23 ^a	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	24	0	59
24 ^a	1.0׃1.2׃1.2	K₂CO₃	MeCN/DCM	3	40	62