引用本文
唐波, 黄浩, 吴兵, 李旭, 王晓工. 自组装光致形变功能偶氮分子玻璃微球[J]. 高等学校化学学报, 2018,40(3): 548-554.
TANG Bo, HUANG Hao, WU Bing, LI Xu, WANG Xiaogong. Self-assembled Azo Molecular Glass Microspheres with Rapid Photoinduced Deformation† [J]. Chemical Journal of Chinese Universities, 2018,40(3): 548-554.
Doi:10.7503/cjcu20180679  
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自组装光致形变功能偶氮分子玻璃微球
唐波, 黄浩, 吴兵, 李旭, 王晓工
清华大学化学工程系, 北京 100084

联系人简介: 王晓工, 男, 博士, 教授, 博士生导师, 主要从事光电功能高分子材料方面的研究. E-mail: wxg-dce@mail.tsinghua.edu.cn

收稿日期: 2018-10-09
基金资助: 国家自然科学基金(批准号: 51233002)资助.
摘要

通过逐滴滴加去离子水的方法, 探究了具有快速光响应的偶氮分子玻璃(IAC-4)在初始浓度范围为1.0~5.0 mg/mL条件下的自组装, 制备了形貌规整、 尺寸均一的胶体球, 并利用动态光散射技术(DLS)测定了IAC-4胶体球的流体力学半径. 通过测定一系列初始浓度的IAC-4溶液的临界水含量, 探究了IAC-4在自组装过程中析出、 聚集成核和核生长的规律. 研究发现, 临界水含量与IAC-4初始浓度的关系符合二元混合溶剂中固体溶质的溶解度变化规律. 通过调节去离子水的滴加量, 研究了自组装过程中, IAC-4聚集体流体力学半径呈现先增大后减小的趋势. IAC-4胶体球的水分散液, 通过室温干燥得到的固态IAC-4微球在线性偏振激光(488 nm, 100 mW/cm2)垂直辐照下表现出快速的光响应特性. 当辐照时间为1 min时, IAC-4微球快速地拉伸形变, 形成平均长径比为1.44的椭圆形粒子. 随着光辐照时间延长, 平均长径比持续增大. 当辐照时间为7 min时, IAC-4微球被拉伸为棒状粒子, 其平均长径比可高达3.32.

关键词: 偶氮分子玻璃微球; 自组装机理; 临界水含量; 光致形变
中图分类号:O631;O645 文献标志码:A
Self-assembled Azo Molecular Glass Microspheres with Rapid Photoinduced Deformation†
TANG Bo, HUANG Hao, WU Bing, LI Xu, WANG Xiaogong*
Department of Chemical Engineering, Tsinghua University, Beijing 100084, China
Fund:† Supported by the National Natural Science Foundation of China(No.51233002).
Abstract

Azo molecular glass microspheres with photoinduced deformation properties have attracted attention for fabricating anisotropic particles and other specific-shaped particles. In this work, we investigated the self-assembly of an azo molecular glass(IAC-4) material in tetrahydrofuran/water(THF/H2O) mixed solvents to form the colloidal spheres with uniform sizes in the dispersions as well as photoinduced deformation behavior of the formed IAC-4 microspheres. The intermediate states of self-assemblies were investigated via dynamic light scattering(DLS). The results showed that as the water content increased, the hydrodynamic radius( Rh) tended to increase to reach the maximum and then decreased gradually. The relationship between the critical water content(cwc) and initial concentration of IAC-4 in THF was proved to be consistent with the solubility of a solid solute in the binary mixed solvents, which indicated that IAC-4 underwent the transition from unsaturated state to a saturated state in the mixed solvents as the water content increased and then gradually aggregated to form the colloids in the dispersions. To test the photoinduced deformation property, the IAC-4 microspheres were obtained by separating the colloidal spheres from the dispersion and dried appropriately. Upon the irradiation with the linearly polarized laser beam(488 nm, 100 mW/cm2), the microspheres of IAC-4 showed rapid photoinduced deformation parallel to the polarized direction. After the irradiation for 1 min, IAC-4 microspheres were rapidly stretched into the ellipsoidal particles with the average axial ratio of 1.44. With the growth of the irradiation time, the average axial ratio further increased. Finally, the IAC-4 microspheres could evolve into the rod-like particles with the average axial ratio of 3.32 for the irradiation time of 7 min.

Keyword: Microspheres of azo molecular glass; Mechanism of self-assembly; Critical water content; Photoinduced deformation

偶氮聚合物通常是指在分子结构中带有偶氮苯及其衍生结构的大分子. 由于偶氮生色团的光致顺反异构, 使其具有多种光响应性, 近年来得到了很多领域学者的广泛关注[1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19], 例如表面起伏光栅[7, 8, 9, 10, 11, 12]、 可控制备各向异性粒子[13, 14, 15]、 光响应液晶弹性体[16, 17]以及药物可控释放[18, 19]等. 不同于高分子量的偶氮聚合物, 偶氮分子玻璃是具有较快光响应速度的有机小分子玻璃态材料[20, 21, 22, 23, 24, 25]. 由于无大分子链间缠绕, 偶氮分子玻璃的光致形变速率远远快于偶氮聚合物, 同时具有分子结构可控及易加工等特点.

1991年, Eisenberg等[26]通过滴加不良溶剂的自组装方法, 制备了两亲性嵌段共聚物的平头胶束, 该方法成为制备胶束类胶体粒子的经典方法. 本课题组将该方法拓展到偶氮无规共聚物[27]和偶氮均聚物[13, 14, 28]自组装体系, 通过在溶液中自组装制备了各种偶氮聚合物胶体球. 2016年, 我们[24]利用该方法制备了偶氮分子玻璃胶体球. 尽管, 关于聚合物的自组装机理和形成偶氮聚合物胶体球的规律已被广泛研究, 但是关于偶氮分子玻璃的自组装尚未开展系统研究, 有关机理仍不清楚.

本文通过滴加不良溶剂的自组装方法, 研究了一种偶氮分子玻璃(IAC-4)的自组装机理. IAC-4具有快速光响应性, 可通过干涉激光辐照制备具有高达60重旋转对称性的表面准晶结构[23]. 我们在前期工作[24]中观察到, IAC-4在初始浓度范围为0.1~1.0 mg/mL的四氢呋喃溶液中, 可以自组装形成胶体球. 本文研究了IAC-4在更高初始浓度范围(1.0~5.0 mg/mL), 自组装形成胶体球的规律. 通过动态光散射和测定临界水含量的方法, 研究了IAC-4在逐滴加水过程中的自组装机理, 并利用线性偏振激光垂直辐照(488 nm, 100 mW/cm2), 研究了IAC-4微球(干态的IAC-4胶体球)的光致形变特性.

1 实验部分
1.1 试剂与仪器

去离子水, 通过Milli-Q净水系统制备; 色谱纯四氢呋喃(THF), Alfa Aesar公司; 偶氮分子玻璃(IAC-4), 参照文献[23, 24]方法制备, 其分子结构如图1所示.

Fig.1 Structure of azo molecular glass(IAC-4)

Hitachi H-7650B型透射电子显微镜(TEM, 日本日立公司), 电子束加速电压为80 kV; ALV/DLS/SLS-5022F光散射仪(德国ALV公司), 配备ALV/LSE-5003数字时间相关器和632.8 nm的固体激光器, 功率为22 mV; 微量注射泵(美国Cole-Parmer公司); 488 nm固体激光器(美国Coherent公司, Genesis CX 488-2000).

1.2 实验过程

1.2.1 偶氮分子玻璃(IAC-4)的自组装 配制浓度为1.6 mg/mL IAC-4的THF溶液, 在均匀搅拌下, 向IAC-4溶液(1 mL)中滴加2 mL去离子水(滴加速度为7.2 mL/h), 再快速地加入20 mL去离子水冻结已形成的IAC-4聚集体. 将分散液在空气中室温静置3 d, 使THF完全挥发, 得到IAC-4胶体球分散液. 另外, 通过向IAC-4溶液(1 mL, 1.6 mg/mL)滴加适量去离子水(滴加速度为7.2 mL/h), 再快速地加入20 mL相同体积比的水和THF混合溶剂, 得到一系列自组装中间过程的IAC-4聚集体.

1.2.2 临界水含量的测定 配制一系列浓度为0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.2, 1.4, 1.5, 1.6, 1.8, 2.0, 3.0和5.0 mg/mL IAC-4的THF溶液, 向1 mL溶液中不断滴加一定量的去离子水, 并搅拌均匀. 通过光散射方法测定混合溶液中滴加不同量去离子水时的散射光强, 得到不同初始浓度的IAC-4溶液的临界水含量.

1.2.3 IAC-4微球的光致形变实验 将IAC-4胶体球的水分散液滴加在铜网上, 放置于空气中室温干燥24 h后, 在真空烘箱室温干燥12 h. 用线性偏振激光(488 nm, 100 mW/cm2), 对IAC-4微球(干态的IAC-4胶体球)进行垂直辐照实验, 辐照时间分别为1, 3, 5和7 min, 并利用透射电子显微镜表征IAC-4微球形变后的形貌特征.

2 结果与讨论
2.1 IAC-4自组装胶体球的形成

本课题组在前期工作[24]中观察到, 通过滴加不良溶剂(水), IAC-4在初始浓度范围为0.1~1.0 mg/mL的四氢呋喃溶液中可自组装形成胶体球. IAC-4胶体球的形成与典型的小分子表面活性剂在水中形成胶束的机理不同, 也不同于典型的两亲性聚合物在选择性溶剂中的自组装, 其形成机理目前尚不清楚. 本文探究了IAC-4在更高初始浓度范围(1.0~5.0 mg/mL)条件下的自组装, 并揭示IAC-4在逐滴加水的自组装过程中的析出、 聚集成核及核生长机理.

图2(A)和(B)给出了胶体球干燥后微球的典型TEM照片, 其IAC-4的自组装初始浓度为1.6 mg/mL. 结果表明, IAC-4在更高初始浓度范围条件下, 也可以形成形貌规整、 尺寸均一的胶体球(半径为240~480 nm). 图2(C)给出了IAC-4胶体球的动态光散射(DLS)表征结果. 可见其流体力学半径(Rh)分布较窄, 尺寸范围为220~500 nm(与TEM结果基本吻合), 平均流体力学半径(< Rh> )为348 nm.

Fig.2 TEM images of colloidal spheres obtained via the self-assembly of IAC-4(A, B) and the hydrodynamic radius of colloidal spheres(C)

2.2 IAC-4的自组装机理

图3给出了初始浓度为1.6 mg/mL混合溶液体系中的散射光强与溶液中水含量(混合前水的体积占水和THF总体积的百分数)的关系曲线.

Fig.3 Relationship between the scattered light intensity and water content for IAC-4 solution(1.6 mg/mL)

第一阶段, 随着水含量增大, 散射光强呈现非常缓慢地增大. 第二阶段, 当水含量超过33.55%后, 散射光强迅速增大. 这表明IAC-4开始发生快速聚集, 并形成聚集体. 将33.55%的水含量定义为初始浓度为1.6 mg/mL的临界水含量, 这是IAC-4在自组装过程中开始析出和聚集成核的转变点. 因此, 探究IAC-4的自组装机理时, 混合溶液中水含量需要满足超过临界水含量的条件.

为此本文选取水含量为45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 分别对应将0.82, 1.00, 1.22, 1.50, 1.86, 2.33, 3.00 mL去离子水滴加至1 mL的IAC-4溶液中. 在逐滴滴加适量的去离子水后, 并快速地加入20 mL相同比例的混合溶液(水/THF)对分散液进行稀释. 图4(A)给出了流体力学半径随体系中水含量的变化关系. IAC-4聚集体的流体力学半径随着水含量的增大, 呈现先增大后减小的变化规律. 在水含量为45%~55%时, 析出的IAC-4不断聚集, 聚集体不断生长, 其流体力学半径不断增大. 但是, 当水含量继续增大(55%~75%)时, 混合溶液中析出的IAC-4减少, 聚集体流体力学半径减小. 这一变化规律类似于聚合物自组装过程中形成聚集体的流体力学半径变化规律[26, 28, 29]. 图4(B)给出了IAC-4聚集体的平均流体力学半径(< Rh> )随水含量的变化关系, 定量地证实了IAC-4聚集体的流体力学半径呈现先增大后减小的变化规律(水含量为45%~75%时, < Rh> 分别为836, 941, 1071, 945, 887, 789, 643 nm). 通过与图2(C)对比, 可以看到当胶体球完全形成时, 聚集体流体力学半径会进一步减少.

Fig.4 Hydrodynamic radius of IAC-4 aggregations in the intermediate state of self-assembly(A) and the relationship between the average hydrodynamic radius of IAC-4 aggregations and water content(B)

图5(A)给出了临界水含量(cwc)与IAC-4初始浓度对数值的关系图(半对数坐标图), 其中初始浓度为0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9和1.0 mg/mL的临界水含量取自文献[24]. 对于两亲性聚合物的自组装体系, 临界水含量与初始聚合物浓度对数呈现反比例线性关系[29]. 然而, IAC-4小分子自组装体系中, 临界水含量与初始浓度对数的关系比较复杂, 并不呈现反比例线性关系. 如我们在前期研究[24]中报道, 虽然临界水含量与初始浓度对数的关系在不同初始浓度区域内呈现近似的反比例线性关系(3个区间分别为0.1~0.5, 0.5~0.9和1.0~5.0 mg/mL), 但其斜率各不相同.

Fig.5 Relationship between the critical water content(cwc) and the initial concentration of IAC-4 solution(A) and the molar fraction of IAC-4 for different mass ratios of water in the mixed solvents(B)

为建立描述临界水含量与初始浓度的定量关系, 我们采用二元混合溶剂中固体溶质溶解度的Jouyban-Acree模型[30, 31]. 该模型可计算出不同温度和溶剂比例时的固体溶质溶解度, 方程式如下:

lnxT=m1lnx1, T+m2lnx2, T+m1m2/T∑i=02Jim1-m2i(1)

式中: xT是固体溶质在二元混合溶剂中达到饱和状态时的摩尔分数(温度为T), m1和m2分别是在无固体溶质时溶剂H2O和THF的质量与溶剂总质量的比值(m2=1-m1), x1, T和 x2, T分别是固体溶质在溶剂H2O和THF中达到饱和状态时的摩尔分数(温度为T). 同时, Jouyban-Acree模型可简化为下式[32]:

lnxT=D1+D2/T+D3m1+D4m1/T+D5m12/T+D6m13/T+D7m14/T(2)

式中: D1~D7是模型参数. 当T固定为常数时, 则式(2)可表达为

lnx=d1+d2m1+d3m12+d4m13+d5m14(3)

式中: d1~d5为模型参数. 因此, 给出5组不同的x和m1, 可得到d1~d5的数值, 从而可以得到任意m1条件下, 固体溶质在二元混合溶剂中达到饱和状态时的摩尔分数(x). 根据临界水含量的定义, 对于一定初始浓度的IAC-4溶液中的水含量即将达到临界水含量时, 可认为IAC-4没有聚集(IAC-4处于即将达到饱和状态的临界点). 因此, 以初始浓度为1.6 mg/mL为例, IAC-4处于临界水含量条件下的混合溶液中的饱和浓度可计算为1.06 mg/mL[1.6× (1-0.3355)]. 根据图5(A)中临界水含量与初始浓度(对数值)的对应关系, 可以得到在不同临界水含量时, IAC-4即将达饱和状态时的饱和浓度. 通过代入5组不同临界水含量值时[初始浓度分别为0.1, 0.4, 0.9, 2.0和5.0 mg/mL的临界水含量, 可转化为图5(B)中的m1]对应的饱和浓度[或饱和溶解度, 可转化为图5(B)中IAC-4的摩尔分数], 则可以计算出其它临界水含量时(初始浓度分别为0.2, 0.3, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 1.0, 1.2, 1.4, 1.5, 1.6, 1.8, 3.0 mg/mL)对应的饱和浓度[或饱和溶解度, 可转化为图5(B)中IAC-4的摩尔分数], 结果如图5(B)所示. 可以看出, 在不同水含量条件下, IAC-4处于饱和状态时摩尔分数的理论计算结果与实验结果能够很好地吻合, 证实了临界水含量与初始浓度的关系符合二元混合溶剂中固体溶质的溶解度变化规律. 因此, 随着水含量(m1)的增大, IAC-4在混合溶剂(水/THF)中的饱和溶解度沿着图5(B)中曲线逐渐降低.

由图4可见, 在初始浓度为1.6 mg/mL的自组装过程中, 当水含量将达到临界水含量时, IAC-4在混合溶液中即将达到饱和状态. 水含量大于临界水含量时, IAC-4处于饱和状态, 且IAC-4在THF/水混合溶液中的饱和溶解度沿着图5(B)曲线快速降低, IAC-4分子不断地析出. 随着水含量的增大(45%~55%), 析出的IAC-4迅速增多, 并不断聚集成核并生长, 使得IAC-4聚集体流体力学半径不断增大[24, 28]. 当水含量很大(> 55%)时, IAC-4在THF/水混合溶液中的饱和溶解度很低, 此时体系中未析出的IAC-4非常少, 进一步析出少量的IAC-4对聚集体流体力学半径增大的贡献逐步减小. 但是, 在水含量增大(55%~75%)时, 聚集体的流体力学半径减小, 这证明形成的IAC-4聚集体逐步发生体积收缩. 其原因是包裹在聚集体中的四氢呋喃逐步析出[24, 28]. 因此, 逐滴加水的自组装过程中, IAC-4聚集体的流体力学半径呈现先增大后减小的变化规律.

但需要说明一点, IAC-4聚集成核速率和生长速率的相对大小将会影响聚集体流体力学半径大小. 根据文献[24]报道, 对于不同初始浓度(0.2, 0.8 mg/mL)条件下的IAC-4自组装体系, 当以相同速度不断滴加水且达到临界水含量时, IAC-4开始析出速率、 聚集成核速率、 核生长速率以及成核数是不同的. 这影响了后续滴加水过程中析出的IAC-4继续形成新核, 或在已成核基础上继续生长的过程. 因此, 在滴加相同量的去离子水时, 不同初始浓度自组装体系中形成聚集体的流体力学半径不同.

2.3 IAC-4微球的快速光致形变特性

利用线性偏振激光垂直辐照(488 nm, 100 mW/cm2), 研究了IAC-4微球的快速光致形变特性. 向初始浓度为1.6 mg/mL的THF溶液中滴加2 mL去离子水, 然后快速加入20 mL去离子水于混合体系中得到IAC-4胶体球. 将其水分散液滴加到铜网上, 在空气环境中室温干燥24 h后, 放置于真空烘箱中室温干燥12 h, 制备得到固态IAC-4微球. IAC-4分子中含有偶氮苯生色团, 其在偏振光辐照下可以发生顺反异构, 使得IAC-4分子发生质量迁移, 产生IAC-4微球沿光偏振方向的形变[23, 24]. 如图6(A)所示, 当辐照时间仅为1 min时, IAC-4微球快速发生了拉伸形变(图中箭头表示偏振方向), 形成椭圆形的粒子, 其平均长径比(l/d)可达1.44(统计不低于100个形变粒子). 图6(B)~(D)表明, 随着光辐照时间延长至3, 5和7 min时, IAC-4微球的拉伸形变程度变大, 甚至形成棒状的粒子. 图6(E)显示, 随光照时间的增加, 形变后粒子的平均长径比持续增大: 从1.44分别增大至2.06, 2.69和3.32. IAC-4微球的光致形变速度远远大于偶氮聚合体微球体系(CH-AZ-CA)[14], 这将促进各向异性粒子和光响应性粒子的制备和应用.

Fig.6 TEM images of the stretched particles after irradiation for 1 min(A), 3 min(B), 5 min(C) and 7 min(D) and the relationship between the axial ratio(l/d) of stretched particles and irradiation time

3 结 论

研究了一种具有快速光响应性的偶氮分子玻璃(IAC-4)材料在逐滴加水过程中的自组装机理. 通过测定一系列不同初始浓度IAC-4溶液的临界水含量, 探究了在逐滴加水过程中IAC-4从未饱和状态到饱和状态的溶解度逐渐降低过程, 以及IAC-4不断析出、 聚集成核和生长并形成胶体球的后续变化. 对于初始浓度为1.6 mg/mL的自组装体系, 水含量从45%增大至55%时, IAC-4不断析出、 聚集成核和核生长, 其聚集体的流体力学半径不断增大. 当水含量继续从55%增大至75%时, 析出的IAC-4越来越少, 对聚集体流体力学半径贡献越来越小. 同时, 随聚集体中四氢呋喃逐步析出, 聚集体的流体力学半径越来越小. 因此, 在逐滴加水的自组装过程中, IAC-4聚集体的流体力学半径呈现先增大后减小的规律. 研究证实了发生聚集的临界水含量与IAC-4初始浓度的关系符合二元混合溶剂中固体溶质的饱和溶解度变化关系. 在此基础上, 制备了尺寸均一、 形貌规整的IAC-4微球, 并进一步探索了IAC-4微球的快速光致形变特性. 利用线性偏振激光垂直辐照(488 nm, 100 mW/cm2), 表征了IAC-4微球的快速光致拉伸形变特性. 当光辐照时间仅为7 min时, IAC-4微球拉伸形变后的平均长径比可高达3.32.

参考文献
[1] Kumar G. S. , Neckers D. C. , Chem. Rev. , 1989, 89(8), 1915—1925 [本文引用:1]
[2] Delaire J. A. , Nakatani K. , Chem. Rev. , 2000, 100(5), 1817—1845 [本文引用:1]
[3] Xie S. , Natansohn A. , Rochon P. , Chem. Mater. , 1993, 5(4), 403—411 [本文引用:1]
[4] Tuo X. L. , Chen Z. , Chem. J. Chinese Universities, 2001, 22(2), 329—333
(庹新林, 陈峥, 吴立峰, 王晓工, 刘德山. 高等学校化学学报, 2001, 22(2), 329—333) [本文引用:1]
[5] Wang Y. W. , He Y. N. , Chem. J. Chinese Universities, 2012, 33(10), 2351—2355
(王艳伟, 和亚宁, 王晓工. 高等学校化学学报, 2012, 33(10), 2351—2355) [本文引用:1]
[6] Zhao Y. , Macromolecules, 2012, 45(9), 3647—3657 [本文引用:1]
[7] Rochon P. , Batalla E. , Natansohn A. , Appl. Phys. Lett. , 1995, 66(2), 136—138 [本文引用:2]
[8] Kim D. Y. , Tripathy S. K. , Li L. , Kumar J. , Appl. Phys, Lett. , 1995, 66(10), 1166—1168 [本文引用:2]
[9] Viswanathan N. K. . , Kim D. Y. , Blan S. , Williams J. , Liu W. , Li L. , Samuelson L. , Kumar J. , Tripathy S. K. ,J. Mater. Chem. , 1999, 9, 1941—1955 [本文引用:2]
[10] Natansohn A. , Rochon P. , Chem. Rev. , 2002, 102(11), 4139—4175 [本文引用:2]
[11] Wang D. R. , Wang X. G. , Prog. Polym. Sci. , 2013, 38, 271—301 [本文引用:2]
[12] Tang B. , Xiong Z. Y. , Yun X. W. , Wang X. G. , Nanoscale, 2018, 10, 4113—4122 [本文引用:2]
[13] Li Y. B. . , He Y. N. , Tong X. L. , Wang X. G. ,J. Am. Chem. Soc. , 2005, 127(8), 2402—2403 [本文引用:3]
[14] Zhou Y. Q. , Tang B. , Wang X. G. , Polymer, 2015, 60, 292—301 [本文引用:4]
[15] Zhou X. R. , Du Y. , Wang X. G. , ACS Macro. Lett. , 2016, 5(2), 234—237 [本文引用:2]
[16] Ikeda T. , Mamiya J. I. , Yu Y. L. , Angew. Chem. Int. Ed. , 2007, 46, 506—528 [本文引用:2]
[17] Yu H. F. , J. Mater. Chem. C, 2014, 2, 3047—3054 [本文引用:2]
[18] Yuan Q. , Zhang Y. F. , Chen T. , Lu D. Q. , Zhao Z. L. , Zhang X. B. , Li Z. X. , Yan C. H. , Tan W. H. , ACS Nano, 2012, 6(7), 6337—6344 [本文引用:2]
[19] Riedinger A. , Guardia P. , Curcio A. , Garcia M. A. , Cingolani R. , Manna L. , Pellegrino T. , Nano Lett. , 2013, 13(6), 2399—2406 [本文引用:2]
[20] Kim M. J. , Seo E. M. , Vak D. , Kim D. Y. , Chem. Mater. , 2003, 15(21), 4021—4027 [本文引用:1]
[21] Nakano H. , Takahashi T. , Kadota T. , Shirota Y. , Adv. Mater. , 2002, 14(16), 1157—1159 [本文引用:1]
[22] Ishow E. , Bellaïche C. , Bouteiller L. , Nakatani K. , Delaire J. A. , J. Am. Chem. Soc. , 2003, 125(51), 15744—15745 [本文引用:1]
[23] Guo M. C. , Xu Z. D. , Wang X. G. , Langmuir, 2008, 24(6), 2740—2745 [本文引用:4]
[24] Tang B. , Zhou Y. Q. , Xiong Z. Y. , Wang X. G. , RSC Adv. , 2016, 6, 64203—64207 [本文引用:11]
[25] Hsu C. , Xu Z. D. , Wang X. G. , Adv. Funct. Mater. , 2018, 28, 1802506(15) [本文引用:1]
[26] Desjardins A. , Eisenberg A. , Macromolecules, 1991, 24(21), 5779—5790 [本文引用:2]
[27] Cheng H. , Tuo X. L. , Wang G. J. , Wang X. G. , Macromol. Chem. Phys. , 2001, 202(18), 3530—3535 [本文引用:1]
[28] Li N. , Ye G. , He Y. N. , Wang X. G. , Chem. Commun. , 2011, 47, 4757—4759 [本文引用:4]
[29] Zhang L. F. , Shen H. W. , Eisenberg A. , Macromolecules, 1997, 30(4), 1001—1011 [本文引用:2]
[30] Eghrary S. H. , Zarghami R. , Martinez F. , Jouyban A. , J. Chem. Eng. Data, 2012, 57(5), 1544—1550 [本文引用:1]
[31] Jouyban A. , J. Pharm. Sci. , 2008, 11(1), 32—58 [本文引用:1]
[32] Ma H. , Qu Y. , Zhou Z. , Wang S. , Li L. , J. Chem. Eng. Data, 2012, 57(8), 2121—2127 [本文引用:1]