CuO-WO3-ZrO2的结构和性质对苯甲醛加氢反应催化性能的影响
黄锐, 姚志龙, 孙培永, 张胜红
北京石油化工学院化学工程学院, 恩泽生物质精细化工北京市重点实验室, 北京 102617

联系人简介: 姚志龙, 男, 博士, 研究员, 主要从事生物质化工利用技术和石油化工技术方面的研究. E-mail: yaozl@bipt.edu.cn

摘要

采用共沉淀法制备了不同CuO和WO3含量的CuO-WO3-ZrO2催化剂. 利用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 X射线荧光光谱(XRF)、 N2气物理吸附、 氢气程序升温还原(H2-TPR)、 X射线光电子能谱(XPS)及程序升温脱附(TPD)等手段对催化剂的结构和表面性质进行了表征. 结果表明, WO3的引入可以调变ZrO2的晶型, 从而使催化剂的比表面积和孔径发生变化, 促进CuO在催化剂表面的分散, 并影响催化剂的酸碱性. 在苯甲醛加氢制备苯甲醇反应中, 以CuO质量分数为18%, WO3质量分数为10%的CuO-WO3-ZrO2为催化剂时苯甲醛单程转化率达到92.03%, 产物苯甲醇的选择性为94.76%.

关键词: CuO-WO3-ZrO2催化剂; 加氢; 苯甲醇; 苯甲醛
中图分类号:O643;O625 文献标志码:A
Effect of Structure and Properties of CuO-WO3-ZrO2 on Hydrogenation Catalytic of Benzaldehyde
HUANG Rui, YAO Zhilong*, SUN Peiyong, ZHANG Shenghong
College of Chemical Engineering, Beijing Key Laboratory of Enze Biomass Fine Chemicals, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China
Abstract

CuO-WO3-ZrO2 catalysts were prepared by co-precipitation method. Structures and surface properties of the catalysts were characterized by X-ray powder diffraction(XRD), scanning electron microscope(SEM), X-ray fluorescence(XRF), N2 physisorption, temperature programmed hydrogen reduction(H2-TPR), X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) and temperature programmed desorption(TPD). Addition of WO3 into CuO-ZrO2 induced the transformation of ZrO2 from monoclinic to tetragonal phases, improved the dispersion of CuO species, changed the acid-base properties of the catalysts as well as the catalyst textural features such as surface area and the average pore diameter. As a consequence, the catalytic performance for the hydrogenation of benzaldehyde to benzyl alcohol was greatly promoted by the introduction of WO3. For the optimal catalyst containing 10%(mass fraction) CuO and 18%(mass fraction) WO3, the conversion of benzaldehyde and the selectivity to benzyl alcohol reached 94.76% and 92.03%, respectively.

Keyword: CuO-WO3-ZrO2 Catalyst; Hydrogenation; Benzyl alcohol; Benzaldehyde

苯甲醇是一种用途广泛的精细化工产品, 可用作油墨、 化妆品、 感光、 印染等领域的助剂, 也是合成香料和医用麻醉药的原料[1~6]. 传统苯甲醇生产多采用氯化苄水解工艺, 产物中含有氯, 阻碍了其在医药、 香料添加剂等领域中的应用[7]. 苯甲醛(BA)选择性加氢是生产苯甲醇的一种绿色途径, 包括液相加氢反应、 电化学反应和气相加氢反应, 其中气相加氢反应具有高转化率, 产物分离过程相对简便, 是目前研究的重点[8]. 气相加氢反应常用的催化剂为Cu[9], Co[10], Ni[11]等过渡金属.

铜是芳香醛加氢合成醇最有效的金属催化剂之一[12]. 影响加氢性能的主要因素有铜含量及分布状态、 载体、 反应条件、 催化剂制备方法及催化剂结构性质等[13]. Lanasri等[14]研究发现, 苯甲醛的加氢性能取决于铜的负载量和铜在载体表面上的分散度; Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2, CeO2等氧化物都可作为Cu系催化剂的载体, 载体表面性质与催化性能有非常密切的关系[15]; 温度对反应的选择性有较大影响, 低温抑制反应进行, 苯甲醇的选择性较高, 而较高温度会提高催化活性, 增加催化加氢程度, 使连串反应生成的甲苯含量较高[15]; Saadi等[16]以SiO2为载体, 研究了催化剂制备方法与加氢产物之间的关系, 指出金属与载体的相互作用影响催化性能, 并认为表面酸碱性是影响醛加氢催化剂性能的关键.

目前关于苯甲醛气相加氢制备苯甲醇的研究中对CuO-ZrO2体系的研究较少, 催化剂表面性质对加氢性能影响的研究更少. 本文以CuO为活性组分前驱体, ZrO2为载体, 并加入WO3作为催化剂助剂, 采用共沉淀法制备了不同配比的CuO-WO3-ZrO2催化剂, 并考察了CuO-WO3-ZrO2催化剂的结构和性质对苯甲醛加氢性能的影响.

1 实验部分
1.1 试剂与仪器

硝酸铜[Cu(NO3)2· 3H2O]和偏钨酸铵[(NH4)6H2W12O40· H2O]购于上海阿拉丁试剂公司; 硝酸锆[Zr(NO3)2· 5H2O]购于上海麦克林公司.

XRD-7000型X射线衍射仪(XRD, 日本岛津公司), 工作电压和工作电流分别为30 kV和133 mA; Quante 400F型场发射扫描电子显微镜(荷兰FEI公司); Axiosmax型X射线荧光光谱仪(XRF, 荷兰PANalytical公司), 工作电压和工作电流分别为30 kV和133 mA; Autosorb-iQ型物理吸附仪(美国康塔公司); H2-程序升温还原(H2-TPR)分析在Huasi-2000型吸附-脱附仪(湖南华思仪器有限公司)上进行, 载气为10%H2-90%Ar混合气, 升温速率为10 ℃/min; AXIS Supra型X射线光电子能谱仪(英国Kratos Analytical公司), 单色Al/Ag靶, 最大功率600 W, 结合能以C1s(284.8 eV)为内标; 程序升温脱附(TPD)分析在Huasi-2000型吸附-脱附仪(湖南华思仪器有限公司)上进行, 吸附气为NH3和CO2, 载气为He气, 升温速率为10 ℃/min.

1.2 催化剂的制备

CuO-WO3-ZrO2催化剂采用共沉淀法制备. 先分别将硝酸铜、 偏钨酸铵和硝酸锆按一定比例溶于水, 然后将3种溶液混合. 在室温下, 充分搅拌并滴加质量分数为20%的Na2CO3溶液, 使溶液pH值达到9.0, 继续搅拌1 h后, 再静置12 h, 然后反复抽滤, 洗涤. 滤饼在室温下干燥12 h, 再在空气气氛中于600 ℃焙烧4 h, 所得催化剂记为mCuO-nWO3-ZrO2, 其中mn分别代表根据反应物组成计算的催化剂中CuO和WO3的质量分数(%).

1.3 催化剂的性能测试

苯甲醛加氢制备苯甲醇的反应在固定床微型反应器(ϕ 15 mm× 500 mm, 北京昆仑永泰科技有限公司)内进行. CuO-WO3-ZrO2催化剂经一定质量惰性玻璃珠稀释后, 首先在过量H2气流、 300 ℃条件下还原1 h, 然后在达到合适的反应条件后切入苯甲醛原料和适量氢气气流开始反应. 反应产物经气液分离和冷凝后采用岛津GCMS-QP2010型气质联用谱定性检测, 采用配有Wax-10色谱柱的安捷伦7890A-GC 型气相色谱定量检测.

2 结果与讨论
2.1 WO3含量对催化剂结构和性质的影响

2.1.1 18CuO-nWO3-ZrO2的XRD分析 图1为不同WO3含量催化剂的XRD谱图. 谱线f是只含有CuO和ZrO2两种组分的催化剂的XRD谱图. 由谱线f可见, 催化剂中ZrO2以单斜晶相(PDF No. 37-1484, 特征峰位置2θ =28.17 ° , 31.46 ° , 34.06 ° , 50.11 ° , 60.05 ° [17])和四方晶相(PDF No. 50-1089, 特征峰位置2θ =30.27 ° , 35.26 ° , 50.38 ° , 60.21 ° , 74.54 ° [17])2种形式存在. 对比图1中谱线ef可见, 引入WO3后, 催化剂中ZrO2主要以四方晶相的形式存在, 且CuO的衍射峰明显宽化, 这说明WO3的引入能够改变ZrO2的晶体结构, 使其在结晶过程中向四方晶型转变, 并有利于CuO的分散. 对比不同WO3含量催化剂的XRD谱线a~e可见, ZrO2和CuO的衍射峰位置均没有明显变化, 也未发现WO3的特征衍射峰. 这可能是由于钨与锆的原子半径十分接近, WO3能更容易地进入ZrO2晶格内, 维持ZrO2亚稳态四方晶型. 与单斜晶相相比, 四方晶相的ZrO2具有更高的比表面积[18], 有利于CuO的分散, CuO与四方晶相ZrO2具有更强的相互作用.

Fig.1 XRD patterns of catalysts with different WO3 contents
a. 18CuO-12WO3-ZrO2; b. 18CuO-10WO3-ZrO2;
c. 18CuO-8WO3-ZrO2; d. 18CuO-6WO3-ZrO2;
e. 18CuO-4WO3-ZrO2; f. 18CuO-0WO3-ZrO2.

2.1.2 18CuO-nWO3-ZrO2的H2-TPR分析 图2为不同WO3含量CuO-WO3-ZrO2催化剂的H2-TPR谱图. 由图2可见, 随着WO3含量的增加, 还原峰温度逐渐下降. 当WO3含量低于10%时, 随着WO3含量增加, 还原峰温度降低幅度较大; 当WO3含量超过10%后, 还原峰温度变化幅度较小, 还原峰形变窄且对称性更好. 这说明随WO3含量的增加, 催化剂上CuO分散更加均匀; 当WO3含量低于10%时, 催化剂上CuO可能存在不同分散状态[19]. 表1列出了不同WO3含量催化剂的比表面积和平均孔径数据, 其变化规律与H2-TPR表征数据相同. 随着催化剂中WO3含量的增加, 催化剂比表面积逐渐增大, 平均孔径减小. 当WO3含量低于10%时, 随着WO3含量增加, 比表面积增大幅度较大; 而WO3含量超过10%后, 增加幅度变小并趋于稳定. 结合不同WO3含量催化剂的XRD谱图(图1), 推测导致这种现象的原因如下: 当催化剂中WO3含量低于10%时, 部分CuO进入ZrO2晶格, 维持ZrO2形成处于亚稳态的四方晶型; 当WO3含量达到10%后, 由于钨与锆的原子半径十分接近, WO3优先进入ZrO2晶格内, 而CuO分散于催化剂表面.

Fig.2 H2-TPR profiles of catalysts with different WO3 contents
a. 18CuO-14WO3-ZrO2; b. 18CuO-12WO3-ZrO2;
c. 18CuO-10WO3-ZrO2; d. 18CuO-8WO3-ZrO2;
e. 18CuO-6WO3-ZrO2; f. 18CuO-4WO3-ZrO2;
g. 18CuO-0WO3-ZrO2.

Table 1 Textural properties of catalysts with different WO3 contents

2.1.3 18CuO-nWO3-ZrO2的XPS表征 由图3中Cu2p的XPS窄谱分析结果可见, 随着催化剂中WO3含量升高, 归属于Cu2+离子C u2p3/2和C u2p1/2的峰面积逐渐降低, 当WO3含量达到10%以后, 归属于Cu2+离子C u2p3/2和C u2p1/2的谱峰基本消失, 这进一步说明当催化剂中不含WO3或WO3含量较低时, CuO进入了ZrO2晶格, 使ZrO2维持四方晶相, 且此部分CuO难以被还原; 而当催化剂中WO3含量达到10%以后, WO3含量足够维持ZrO2形成亚稳态四方晶型, 而CuO没有进入ZrO2晶格, 均分散于催化剂表面, 且易于被还原为Cu.

Fig.3 Cu2p XPS spectra of catalysts with different WO3 contents
a. 18CuO-10WO3-ZrO2;
b. 18CuO-6WO3-ZrO2;
c. 18CuO-0WO3-ZrO2.

2.1.4 18CuO-nWO3-ZrO2的CO2-TPD分析 图4是不同WO3含量催化剂的CO2-TPD谱图. 由图4可见, 随着催化剂中WO3含量的增加, CO2的脱附温度向高温方向移动; 当催化剂中WO3含量低于10%时, CO2脱附峰面积也随WO3含量的增加而增大, 而当WO3含量继续增加时, CO2的脱附峰面积又开始减小. 这说明催化剂中WO3含量不但影响催化剂的晶相和CuO的分散, 而且会导致催化剂的碱强度和碱性位量的变化, 当催化剂中WO3含量为10%时, 催化剂具有相对较丰富的碱性位和较高的碱强度, 但其碱强度均属于弱碱性范畴.

Fig.4 CO2-TPD profiles of catalysts with different WO3 contents
a. 18CuO-14WO3-ZrO2;
b. 18CuO-12WO3-ZrO2;
c. 18CuO-10WO3-ZrO2;
d. 18CuO-8WO3-ZrO2;
e. 18CuO-6WO3-ZrO2.

2.2 Cu含量对催化剂结构和性质的影响

2.2.1 mCuO-10WO3-ZrO2的XRD分析 图5是WO3含量为10%时, 不同CuO含量催化剂的XRD谱图. 所有谱线上只观察到四方晶型ZrO2的存在, 这与图1谱线b的结果相同, 说明此时WO3含量可以维持ZrO2亚稳态四方晶型. 对比谱线ef可以看出, 引入的CuO在催化剂表面以CuO(PDF No. 50-1089, 2θ =38.7° [20])的形式存在. 对比不同CuO含量催化剂的XRD谱线ae可见, ZrO2的衍射峰没有明显变化; CuO的特征峰呈弥散态, 且随其含量增加峰高逐渐增大, 这表明CuO在催化剂上分散均匀, 且晶粒较小.

Fig.5 XRD patterns of catalysts with different CuO contents
a. 24CuO-10WO3-ZrO2;
b. 21CuO-10WO3-ZrO2;
c. 18CuO-10WO3-ZrO2;
d. 15CuO-10WO3-ZrO2;
e. 12CuO-10WO3-ZrO2; f. 0CuO-10WO3-ZrO2.

2.2.2 mCuO-10WO3-ZrO2的H2-TPR分析 图6是不同CuO含量催化剂的H2-TPR谱图. 谱线f为不含CuO催化剂的H2-TPR谱线, 表明在测试条件下, 不含CuO催化剂上基本没有可被氢气还原的物相存在. 对比谱线c~e可以看出, 随着催化剂上CuO含量的增加, 还原峰面积逐渐增大, 还原峰形由宽化逐渐转化为集中对称, 这说明催化剂上可被还原的CuO量也逐渐增多, 且CuO分散逐渐均匀, 晶粒尺寸趋于一致. 比较谱线a~c可以看出, 当催化剂上CuO质量分数达到18%以后, 继续提高CuO的含量, 还原峰面积基本没有变化, 而还原峰形又由集中对称分布向宽化转变, 且还原峰温升高. 这表明当催化剂上CuO质量分数达到18%以后, 继续提高其含量, 对可还原CuO的量基本没有影响, 但会导致CuO在催化剂上不均匀分散, 形成粒径大小不等的聚集体.

Fig.6 H2-TPR profiles of catalysts with different CuO contents
a. 24CuO-10WO3-ZrO2;
b. 21CuO-10WO3-ZrO2;
c. 18CuO-10WO3-ZrO2;
d. 15CuO-10WO3-ZrO2;
e. 12CuO-10WO3-ZrO2; f. 0CuO-10WO3-ZrO2.

2.2.3 mCuO-10WO3-ZrO2的表面结构分析 由不同CuO含量催化剂的比表面积和平均孔径测试数据(表2)可以看出, 不同CuO含量催化剂的平均孔径基本都在9.0 nm左右, 没有明显的变化, 这可能是由于催化剂的晶相基本相同; 催化剂比表面积的变化趋势与平均孔径略有不同, 当催化剂上CuO质量分数在18%以下时, 随着CuO含量提高, 催化剂的比表面积基本不变, 而当CuO质量分数由18%继续提高时, 催化剂的比表面积呈下降趋势. 这一结果与催化剂的H2-TPR表征数据变化规律相吻合, 表明当催化剂上CuO含量超过18%后, 会导致其在催化剂表面分散的均匀性降低. 这也可以从催化剂的SEM照片得到证实. 图7为不同Cu含量催化剂的SEM照片, 18CuO-10WO3-ZrO2表面CuO以晶状颗粒的形式分散在载体的表面, 晶粒比较规则和均匀, 而24CuO-10WO3-ZrO2的SEM照片显示有CuO针状和条状的不规则聚集体存在.

Table 2 Textural properties of catalysts with different CuO contents

Fig.7 SEM images of catalysts with different CuO contents
(A) 12CuO-10WO3-ZrO2; (B) 18CuO-10WO3-ZrO2; (C) 24CuO-10WO3-ZrO2.

2.2.4 mCuO-10WO3-ZrO2的NH3-TPD分析 图8是不同CuO含量催化剂的NH3-TPD谱图. 由图8可以看出, 在催化剂中WO3含量为10%时, CuO含量的变化也会造成催化剂表面酸量和酸强度分布的小幅度改变. CuO含量由12%逐渐提高至18%时, 氨的脱附温度稍有降低, 但继续提高CuO的质量分数, 氨的脱附温度又有升高的趋势, 这说明催化剂中CuO含量在15%21%的区间时, 其酸强度相对较小. 另外, 随着CuO含量的升高, 氨脱附曲线在高温段由相对平缓向陡峭转变, 这表明催化剂上相对酸强度较高的酸性位量随CuO含量的升高而逐渐减少.

Fig.8 NH3-TPD profiles of catalysts with different CuO contents
a. 24CuO-10WO-ZrO23;
b. 21CuO-10WO3-ZrO2;
c. 18CuO-10WO3-ZrO2;
d. 15CuO-10WO3-ZrO2;
e. 12CuO-10WO3-ZrO2.

2.3 催化剂催化苯甲醛加氢制备苯甲醇性能

2.3.1 WO3含量的影响 表3列出了不同WO3含量催化剂催化苯甲醛加氢制苯甲醇的性能. 表3中数据表明, 在相同反应条件下, 催化剂对苯甲醛加氢制苯甲醇的活性和选择性均随WO3含量的增加而升高. 与不含WO3的催化剂相比, 当催化剂中含有质量分数为4%的WO3时, 苯甲醛转化率由60.38%升高至79.34%. 随着WO3含量的继续增大, 苯甲醛转化率也不断升高, 但上升幅度逐渐减小, 当WO3含量达到10%后, 苯甲醛转化率趋于稳定, 维持在94%左右. 对比表1中WO3含量对催化剂结构影响表征数据可以看出其规律基本相同, 催化剂活性和结构变化的拐点均出现在WO3含量10%处. 结合图1 WO3含量不同时催化剂晶相变化的规律, 可以认为这主要是由于当催化剂中WO3含量达到10%以后, WO3足以维持ZrO2亚稳态四方晶相, 而CuO只分散于催化剂表面不进入ZrO2晶格, 从而使催化剂上作为加氢活性中心的金属铜数达到最大.

Table 3 Performance of catalysts with different WO3 contents*

与苯甲醛加氢转化率相比, WO3含量对产物选择性的影响相对较小. 但当催化剂中WO3含量达到10%后, 产物选择性也有明显增加. 结合催化剂的CO2-TPD谱图(图4), 说明WO3含量除影响催化剂的活性中心数外, 还影响催化剂表面的酸碱性. 当催化剂中WO3含量达到10%后, 催化剂表面具有相对较丰富的碱性位和相对较高的碱强度. 这些碱性位与苯环上大π 键相斥作用增强, 导致目标产物苯甲醇在催化剂表面的吸附强度降低, 有利于其从催化剂表面的脱附, 抑制了进一步反应, 从而使其选择性升高.

2.3.2 CuO含量的影响 表4列出了不同CuO含量催化剂对苯甲醛加氢性能的影响. 表4中数据表明, WO3-ZrO2对苯甲醛加氢反应的活性很低, 添加CuO组分后, 活性迅速上升, 苯甲醛转化率随CuO含量呈先增高后降低的趋势, 同时苯甲醇的选择性都能保持在90%以上. 结合不同CuO含量催化剂的物化表征数据, 说明CuO还原后Cu是主要加氢活性组分, 随着催化剂上CuO负载量增大, 催化剂上加氢活性中心数增多, 但催化剂上CuO负载量超过18%以后, 会导致CuO在催化剂上不均匀分散, 形成粒径大小不等的聚集体, 从而降低活性中心的数量, 而且形成的大晶粒聚集体的活性也可能较低. 不同CuO含量催化剂的NH3-TPD谱图(图8)表明, 催化剂表面相对酸强度较高的酸性位量随CuO含量的升高而逐渐减少, 但变化幅度较小, 所以催化剂上CuO含量的改变对目标产物苯甲醇的选择性影响不大.

Table 4 Performance of catalysts with different CuO contents*
2.4 反应路径推测

本研究的反应物为纯苯甲醛, 主要产物为苯甲醇, 副产物有甲苯、 苯、 苄基苯(二苯基甲烷)和苯甲酸苄酯, 没有分析到其它有机组分.

苯甲醛的加氢反应由于不同气体环境而遵循两条反应路径, 一种是Cannizzaro反应(惰性气体条件), 另一种是1, 2亲核加成(氢气条件)[13]. 本研究采用的是气相加氢法, 产生苯甲醇的主反应遵循1, 2亲核加成路径(Scheme 1).

Scheme 1 Plausible mechanism of 1, 2 nucleophilic addition reaction

产物甲苯可能来源于苯甲醛的氢解反应或苯甲醇的加氢反应[21]. 从不同CuO含量催化剂的NH3-TPD谱图(图8)可以看出, 催化剂表面酸量和酸强度随铜含量有一定的改变, 但基本都处在弱酸性范畴[22]. 由于苯甲醛分子上的C=O中O上电子云密度较高, 若催化剂表面存在较强酸性位, 有利于苯甲醛发生脱氧或脱羰氢解反应生成甲苯和苯. 结合表4转化率与甲苯选择性的关系可见, 甲苯的含量与苯甲醛的转化率成正比, 而苯含量基本没有变化. 根据酸性和转化率对甲苯含量的影响, 推测产物中含量最大的副产物甲苯主要来自于连串反应, 即苯甲醇的进一步加氢.

反应温度是影响加氢选择性的一个重要因素[15]. 图9列出了反应温度对转化率和部分产物选择性的影响(12CuO-10WO3-ZrO2). 结合图4与表3, 在不同WO3含量的催化剂中, 18CuO-10WO3-ZrO2拥有最多的表面碱中心数量, 此时对应产生的苯甲酸苄酯量最多. 综合图9反应温度对反应选择性的影响, 随着温度的升高, 苯甲酸苄酯选择性有一定的下降, 因此推断苯甲酸苄酯的来源主要是低温和弱碱性条件下更容易进行的苯甲醛和苯甲醇的脱氢缩合反应.

Fig.9 Effects of reaction temperature on catalytic performance of 12CuO-10WO3-ZrO2 for pincipal products

产物中还检测到了少量的苄基苯, 结合表3和表4中苄基苯较低且稳定的选择性, 推断苄基苯主要是由苯甲醛首先脱羰基生成苯, 苯再与苯甲醇发生烷基化反应生成.

Scheme 2为推测的苯甲醛在CuO-WO3-ZrO2催化体系下的反应路径图.

Scheme 2 Possible reaction pathways associated with the hydrogenation of benzaldehyde to the target benzyl alcohol and isolated byproducts
(Ⅰ ) Hydrogenation of benzaldehyde; (Ⅱ ) hydrogenation of benzyl alcohol; (Ⅲ ) decarburization of benzaldehyde; (Ⅳ ) dehydrogenation and condensation of benzaldehyde and benzyl alcohol; (Ⅴ ) alkylation of benzyl alcohol and benzene.

3 结 论

采用共沉淀法制备了不同配比的CuO-WO3-ZrO2催化剂并用于苯甲醛气相加氢制备苯甲醇. 研究结果表明, 助剂WO3的添加可以改变ZrO2的晶相结构, 也能够促进CuO在载体表面的分散, 有效提高催化剂的比表面积, 从而提高反应活性. 加氢反应活性受催化剂表面铜分散状态的影响较大, 过高或过低的CuO含量对反应活性都不利, 在达到单层分散的最佳含量时其催化苯甲醛加氢的活性达到最高. 随着配比的变化, 存在于催化剂表面的CuO和WO3都可以影响催化剂的酸碱性, 从而影响反应性能. 最终确定CuO含量18%(质量分数), WO3含量10%(质量分数)的催化剂在结构和表面性质上最具有优势(包括CuO的表面单层分散度、 WO3的负载量、 催化剂的酸碱性配比及表面积等), 其催化苯甲醛加氢活性也达到最佳.

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